菲咯啉与1-萘甲酸配体共同构筑的多核Ca(Ⅱ)、双核Mn(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质

设计、合成了 2种配合物：[Ca(Phen)(Nap)₂]_n (1)和[Mn₂(Phen)₂(Nap)₄(H₂O)] (2)(Phen=菲咯啉,HNap=1-萘甲酸)。通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射和热重对其进行了结构表征。测定了配合物的激发光谱、发射光谱,以及配合物对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(HepG2)的体外抑制活性;利用紫外吸收光谱、荧光分光光度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明：配合物1、2的激发光谱和发射光谱具有很好的镜像关系,且配合物2的斯托克斯位移大于配合物1;配合物对3种癌细胞都有较好的抑制作用,但是2更优于1;配合物1和2与小牛胸腺DNA以静电作用发生沟面结合,结合常数分别为5.83×10³和6.46×10³ L·mol^-1。     

1-(水杨醛)-5-(香草醛)缩卡巴肼丁基锡配合物的合成、结构、谱学性质和除草活性

卡巴肼分别与水杨醛和香草醛缩合制备1,5-不对称二取代卡巴肼配体,在甲醇溶剂热中,正丁基三氯化锡与配体反应,合成1-(水杨醛)-5-(香草醛)缩卡巴肼丁基锡配合物(B1)和含N,N′-双水杨醛缩连氮分子的丁基锡配合物(B2),经元素分析,IR,1H、119Sn、13C NMR和X射线衍射晶体结构表征,配合物(B1)、(B2)晶体分别属单斜晶系、P21/n空间群和三斜晶系、P1空间群,中心锡与配基原子构成六配位畸形八面体构型,配合物(B1)在DMF-H2O溶剂体系中具有良好的荧光性质,当含水0~10%(V/V)时具有聚集荧光增强效应,含水量大于10%,随含水体积分数增加荧光强度减弱,以至最后淬灭。配体及其配合物(B1)对马齿苋、刺苋、决明子、四九菜心和苋菜5种靶标植物均具有一定生长抑制作用,尤其是配体对马齿苋、刺苋的生长有良好的抑制作用,配合物可以选择性抑制决明子的生长,可作为决明子除草剂的候选化合物。     

有机锡9-芴酮-4-甲酸酯的合成、结构及抗癌活性

合成了3个有机锡9-芴酮-4-甲酸酯:三苯基锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C₆H₅)₃Sn(C₁₄H₇O₃)](1)、三环己基锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C₆H₁₁)₃Sn(C₁₄H₇O₃)](2)和三(2-甲基-2-苯基丙基)锡9-芴酮-4-甲酸酯[(C₆H₅C(CH₃)₂CH₂)₃Sn(C₁₄H₇O₃)](3)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(¹H、¹³C和¹¹⁹Sn)、热重分析进行了表征;用单晶X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构,并对其进行了量子化学计算和体外抗...     

一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针及细胞成像研究

该文设计并合成了一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针,该探针由商用试剂9,10-菲醌和4-(甲基巯基)苯甲醛通过一步反应生成,只需简单后处理(过滤和水洗)即可得到大量纯品(产率达85%)。由于硫的重原子效应,探针荧光较弱。但在次氯酸存在下,探针分子内的硫原子被氧化成亚砜,重原子效应减弱,同时分子内电荷转移效应(ICT)加强,导致荧光增强。借助高分辨质谱,证明了探针与次氯酸盐的反应机理。在PBS缓冲溶液中(DMF∶H_2O=2∶8,体积比,pH 7.4),探针MPI可定量检测0～100μmol/L范围内的HClO,检出限为0.26μmol/L。该探针对次氯酸具有较高的灵敏性和选择性。更重要的是,MPI具有良好生物相容性和细胞渗透性,可用于活细胞内次氯酸的可视化成像。探针MPI有望为机体内次氯酸的检测与追踪提供一种可靠、有效的方法。     

四个基于间苯二(取代水杨醛酰腙)的有机锡配合物的溶剂热合成、结构和荧光性能

采用间苯二（取代水杨醛酰腙）（H₄L）与R₃²SnOH溶剂热反应,或间苯二甲酰肼、3-叔丁基水杨醛和三环己基氢氧化锡一锅溶剂热法反应,合成了4个新的有机锡配合物（SnR²）₂L（1~4）,其中,H₄L=m-Ph（CONH—N=CH（o-OH） PhR¹）₂;R¹=NEt₂,R²=Ph（1）;R¹=3,5-di-tert-butyl=3,5-t-2Bu,R²=Ph（2）;R¹=3,5-t-2Bu,R²=Cy（3）;R¹=3-tert-butyl=3-t-Bu,R²=Cy（4）。经元素分析、红外光谱和（¹H、¹³C、¹¹9Sn）核磁共振谱表征,并用X射线衍射方法确证配合物1~4的结构。配体H₄L的2个取代水杨醛酰腙链向内取向并与锡原子配位形成3个内向E型配合物1~3,取代水杨醛酰腙链向外取向并与锡原子配位形成外向E型配合物4。配合物1、2和4属于三斜晶系P1空间群,配合物3属于单斜晶系P2₁/c空间群。中心锡与配位原子构成畸形双角三锥构型。配体、配合物-三氯甲烷溶液的荧光性能表明,当具有弱荧光的配体m-Ph（CONH—N=CH（o-OH） PhNEt₂）₂（H₄L¹）和无荧光的配体m-Ph（CONH—N=CH（o-OH） Ph（3,5-t-2Bu））₂（H₄L²）分别与苯基锡、环己基锡配位后,配合物-三氯甲烷溶液发出强荧光。     

两个有机锡杂环羧酸酯配合物的合成、结构及抗癌活性

合成了2个有机锡杂环羧酸酯配合物：二（邻溴苄基）锡二（2-吡啶甲酸）酯（1）和三（2-甲基-2-苯基丙基）锡3-吲哚丁酸酯（2）。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱（¹H、¹³C和¹¹⁹Sn）、X射线衍射、热重分析进行了表征,用X射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构,进行了配合物的结构量子化学从头计算和体外抗癌活性研究。结果显示：配合物均为单锡核分子,锡原子分别为六配位的畸变八面体构型和四配位的畸变四面体构型;配合物对人肝癌细胞（HUH7）、人肺癌细胞（A549）、人表皮癌细胞（A431）、人结肠癌细胞（HCT-116）和乳腺癌细胞（MDA-MB-231）的抑制活性均比临床使用的顺铂强。     

三个有机锡2，2''-联苯二甲酸酯的微波溶剂热合成、结构及体外抗癌活性

以 2,2''-联苯二甲酸(H₂DPA)分别与双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物、三环己基氢氧化锡和二丁基氧化锡反应,合成了3个有机锡2,2''-联苯二甲酸酯：[((PhC(Me)₂CH₂)₃Sn)₂(DPA)] (1)、[(Cy)₃Sn(DPA)]_n (2)和[(n-Bu)₂Sn(DPA)]_n (3)。通过IR、NMR、元素分析、热重及X射线单晶衍射对配合物进行表征分析。配合物1、2、3均属单斜晶系,配合物1为双核结构,配合物2、3为一维链状结构,锡原子的配位数依次增大,分别为4、5、6。体外抗癌活性实验表明,配合物1、2、3对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(HepG2)的增殖具有较强的抑制作用。     

二对甲基苄基锡芳甲酰腙配合物的合成、晶体结构及生物活性

将二对甲基苄基二氯化锡分别与2-[(4-硝基-苯甲酰基)-亚肼基]-3-苯基-丙酸或2-[(噻吩-2-羰基)-亚肼基]-3-苯基-丙酸反应,合成了2个以Sn_2O_2四元环为中心对称的二对甲基苄基锡配合物(C1、C2),通过元素分析、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(119)Sn NMR、HRMS以及X-射线单晶衍射等表征了配合物的结构。测试了配合物C1、C2对癌细胞NCI-H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性,结果表明,配合物C1、C2对3种癌细胞都有较好的抑制作用,C1略优于C2。通过紫外光谱、荧光光谱、粘度法测试配合物C1与小牛胸腺DNA的相互作用方式,结果均显示配合物C1与小牛胸腺DNA的作用是插入结合,并且作用效果较强;凝胶电泳研究表明,配合物C1能够有效地将超螺旋DNA pBR322切割成缺刻型DNA。     

两个具有Sn4O8簇结构的二丁基锡芳氧乙酸酯配合物的合成、晶体结构及除草活性

以二丁基氧化锡分别与苯氧乙酸(L1)、邻氯苯氧乙酸(L2)反应,合成了2个四核二丁基锡芳氧乙酸酯配合物[(o-R—C₆H₄—OCH₂COOSn(n-Bu)₂)₂O]₂(R=H (C1)、Cl (C2))。经元素分析、IR、¹H和¹³C NMR以及X射线单晶衍射表征其结构。在配合物C1、C2的独立分子中,分别存在1个以Sn2O2平面四元环为中心的Sn₄O₄梯形结构,梯的两侧分别由羧基的2个O原子与梯边的Sn—O—Sn链桥联成六元环,形成一个含Sn₄O₈的锡氧簇结构。配合物在220℃(C1)、250℃(C2)的空气气氛下具有较好的热稳定性。除草活性结果表明,配合物C1对决明具有较好的生长调节作用,配合物C2在50 mg·L^-1浓度下可高效、选择性地抑制刺苋的茎和根的生长。     

3-羟基邻苯二甲酰亚胺全水溶性次氯酸荧光探针及其应用

利用二甲基硫代氨基甲酸酯对次氯酸(HOCl)的特异性和吡啶盐的水溶性,以4-羟基异苯并呋喃-1,3-二酮作为原料,设计合成了一种检测HOCl的全水溶性激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光探针.由于二甲氨基硫代甲酸酯对羟基的保护,探针分子内的ESIPT作用被阻碍,自身无荧光;当加入HOCl时,HOCl氧化二甲氨基硫代甲...