β-环糊精功能化石墨烯修饰电极同时测定邻硝基苯酚与对硝基苯酚

通过滴涂法制备了β-环糊精功能化石墨烯修饰玻碳电极(β-CD-GR/GCE),采用循环伏安法和二阶导数线性扫描伏安法研究了邻硝基苯酚(o-NP)和对硝基苯酚(p-NP)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,在该修饰电极上o-NP和p-NP的还原电流显著增加,两还原峰得到有效分离。在优化条件下,使用二阶导数线性扫描伏安法对o-NP和p-NP进行定量分析,线性范围分别为0.2~10μmol/L和0.06~10μmol/L,检出限分别为0.08μmol/L和0.02μmol/L。该法可用于环境水样中o-NP和p-NP的快速准确测定。     

柔性1,5-二(2-甲基咪唑)戊烷配体构筑的两种锌配合物的合成、结构及性质

利用过渡金属锌盐与1,5-二（2-甲基咪唑）戊烷（BMIP）、5-羟基（或5-溴）间苯二甲酸（5-OHH₂IP或5-BrH₂IP）在水热条件下合成了配合物[Zn（5-OHIP）（BMIP）]_n（1）和[Zn（5-BrIP）（BMIP）]_n（2）（BMIP=1,5-二（2-甲基咪唑）戊烷,5-OHIP=5-羟基间苯二甲酸根,5-BrIP=5-溴间苯二甲酸根）,对其进行了红外、元素分析表征并用单晶X射线衍射确定了其结构。晶体结构研究表明：配合物1属于单斜晶系,P2₁/n空间群,β角为101.363（10）°。配合物1是由配体5-羟基间苯二甲酸连接锌离子形成一维链状结构,然后由1,5-二（2-甲基咪唑）戊烷将其连接成二维网络结构。配合物2是由配体5-溴间苯二甲酸和1,5-二（2-甲基咪唑）戊烷连接锌离子形成二维层状结构,由另一方向的1,5-二（2-甲基咪唑）戊烷连接成三维层柱状结构,最终形成三重贯穿网络结构。此外,研究了配合物1和2的荧光和光降解亚甲基蓝性能,结果表明配合物1和2对亚甲基蓝染料均有较好的降解作用。     

两个取代苄基锡配合物的合成、抗癌活性及其与DNA相互作用

利用二（2,4-二氯苄基）二氯化锡分别与对甲基苯甲酰肼或对叔丁基苯甲酰肼、丙酮酸钠在甲醇中发生反应,合成了2个二（2,4-二氯苄基）锡配合物（C1、C2）,通过元素分析、IR、¹H NMR、¹³C NMR、¹¹⁹Sn NMR、HRMS以及X射线单晶衍射表征了配合物结构。测试了配合物C1、C2的热稳定性以及配合物对NCI-H460（人肺癌细胞）、HepG2（人肝癌细胞）和MCF7（人乳腺癌细胞）的体外抑制活性,发现配合物C1对癌细胞均表现较好的抑制作用。利用UV-Vis光谱、荧光光谱以及黏度法研究了2个配合物与ct-DNA之间的相互作用,结果表明配合物是以经典的嵌入模式与DNA结合。     

大环超分子二(三环己基锡)吡啶-二甲酸酯的合成、结构和抗癌活性

在微波溶剂热中,三环己基氢氧化锡分别与2,6-H₂pydc和3,5-H₂pydc（H₂pydc=吡啶二甲酸）反应,合成了4个二（三环己基锡）吡啶-二甲酸酯：{[（2,6-Hpydc）SnCy₃]·MeOH}_n（1）、[（2,6-pydc）Sn₂Cy₆（H₂O）]·PhH（2）、[（3,5-pydc）Sn₂Cy₆（MeOH）]·MeOH（3）和[（3,5-pydc）Sn₂Cy₆（H₂O）]·EtOH（4）。对它们的组成和结构进行了元素分析、IR、（¹H,¹³C和¹¹⁹Sn）NMR和单晶X射线衍射表征。化合物中心锡与配基原子构成畸形四、六面体构型,由于氢键作用,化合物形成二维大环网状超分子结构。初步探索了1、3对人结肠癌（HT-29）、肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌（MCF-7）、鼻咽癌（KB）和肺癌细胞（A549）的增殖抑制活性结果,表明化合物具有广谱和较强的抗癌作用。     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定香草醛

制备了羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极(c-MWCNTs/GCE),采用循环伏安法在0.5 mol/L HCl中研究了食品添加剂香草醛的电化学行为。结果显示,该修饰电极对香草醛的电化学氧化具有良好的电催化作用,与裸玻碳电极相比电流响应显著增强。香草醛在该修饰电极上的氧化为不可逆的扩散控制过程。在最佳条件下,采用二阶导数线性扫描伏安法进行测定,香草醛的氧化峰电流与其浓度在0.1～6.0μmol/L和6.0～100μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.02μmol/L。该修饰电极具有良好的重现性(RSD=4.6%)和稳定性。方法应用于食品中香草醛的测定,回收率为96.3%～104%。     

三个有机锡2，2′-联苯二甲酸酯的微波溶剂热合成、结构及体外抗癌活性

以2,2′-联苯二甲酸(H2DPA)分别与双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物、三环己基氢氧化锡和二丁基氧化锡反应,合成了3个有机锡2,2′-联苯二甲酸酯：[((Ph C(Me)₂CH₂)₃Sn)₂(DPA)](1)、[(Cy)₃Sn(DPA)]_n (2)和[(n-Bu)₂Sn(DPA)]_n (3)。通过IR、NMR、元素分析、热重及X射线单晶衍射对配合物进行表征分析。配合物1、2、3均属单斜晶系,配合物1为双核结构,配合物2、3为一维链状结构,锡原子的配位数依次增大,分别为4、5、6。体外抗癌活性实验表明,配合物1、2、3对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(Hep G2)的增殖具有较强的抑制作用。     

双(取代水杨醛)缩卡巴肼及其苄基锡配合物的合成、表征、荧光性质和除草活性

用5-甲基水杨醛、4-二乙氨基水杨醛分别与卡巴肼或硫代卡巴肼缩合,制得1,5-二取代卡巴肼或硫代卡巴肼配体。在微波甲醇溶剂热条件下,二苄基二氯化锡前体与配体反应,合成了双(取代水杨醛)缩(硫代)卡巴肼苄基锡配合物T1～T4,但T4的结构与T1～T3不同,T4由N,N′-双(4-二乙氨基水杨醛)缩连氮及甲氧基桥联锡组成的苄基锡配合物,T4还可由卡巴肼、4-二乙氨基水杨醛和二苄基二氯化锡"一锅法"合成。T1～T4的结构经元素分析、IR、1H/13C NMR表征,并用X射线衍射法确证配合物T4的晶体分子结构。T4属单斜晶系,P21/c空间群,中心锡原子与氮、氧、苄基碳和氯原子组成六配位变形八面体构型。T4在DMF-H2O溶液中具有良好的荧光性质,当含水量0～30%(V/V)时具有聚集荧光增强效应,含水量大于30%时,随含水体积分数增加荧光强度减弱,以至最后淬灭。配合物对马齿苋具有良好的生长抑制作用,T1和T3对决明子、T2对苋菜和T4对四九菜心具有选择性生长抑制作用,可作为除草剂的候选化合物进一步研究。     

四个基于酰腙配体的双核苄基锡配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性

通过微波"一锅法"合成了4个双核苄基锡配合物:{[C_4H_3S(O)C=N-N=C(Me)COO](PhCH_2)_2Sn(MeOH)}_2(C1)、{[C_4H_3S(O)C=NN=C (Me)COO](p-Cl-C_6H_4CH_2)_2Sn (MeOH)}_2(C2)、{[C_4H_3S (O)C=N-N=C (PhCH_2)COO](PhCH_2)_2Sn (MeOH)}_2(C3)、{[C_4H_3S (O)C=N-N=C(PhCH_2)COO](p-Cl-C_6H_4CH_2)_2Sn(MeOH)}_2(C4),利用元素分析、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(119)Sn NMR、HRMS以及X射线单晶衍射等表征了配合物结构。4个配合物分子均为双锡核分子,以Sn_2O_2四元环为中心对称,且中心锡原子与配位原子形成七配位畸变五角双锥构型。测试了配合物C1～C4的热稳定性以及配合物对癌细胞H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性,结果表明:配合物C2是4个新合成的配合物中抑制癌细胞效果最好的化合物。