乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)-和四(间氯苯基)卟啉稀土配合物的制备和性质

我们曾简化和改进了Horrocks方法制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四苯基卟啉稀土配合物。在此工作基础上,研究了邻硝基苯基卟啉稀土配合物的制备和性质。本文报道乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)卟啉稀土配合物Ln(o-Cl)Tppacao(Ln:Tb,Dy,Tm;(o-Cl)Tpp:四邻氯苯基卟啉;acac:乙酰丙酮根)和间氯苯基配合物Ln(m-Cl)Tppacac(Ln:Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu;(m-Cl)Tppacac:四间氯苯基卟啉),并表征了它们的性质。     

固相反应合成卟啉类配合物

固相反应合成卟啉类配合物刘国发，滕永富，师同顺（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词乙酰丙酮，四苯基取代卟啉，四萘基四苯并卟啉，稀土配合物镧系卟啉配合物是通过在高沸点溶剂或熔融咪唑中反应并进行较为复杂的分离和纯化后而得到的［１］．由于合成条件苛...     

FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅱ）—乙酰丙酮—meso…

研究了乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－甲氧基）苯基卟啉及其Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ配合物在３６００～２２５ｃｍ＾－１范围的付立叶变换红外光声光谱，对主要谱带进行了经验归属。结果表明，由于四－（对－甲氧基）苯基卟啉与稀土金属离子配位，削弱了乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键的伸缩振动，使此谱带向低波数移动。配合物中ＰＮ－Ｈ伸缩振动谱带消失，出现Ｍ－Ｎ伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

铽(Ⅲ)的邻香兰素二胺类双希夫碱配合物的合成和表征

本文首次合成了邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与乙二胺、联苯胺、对苯二胺缩合而成的双希夫碱(分别以L~1、L~2、L~3表示)的铽(Ⅲ)配合物。用元素分析、红外光谱、摩尔电导、X-射线粉末衍射物相分析、X-射线光电子能谱、差热及热重分析近代物理化学测试手段,确定了这些配合物的组成和键合情况,并对其结构和某些物理化学性质进行了研究。     

二联体卟啉的光致电荷转移行为

卟啉聚集体在光合作用和生物体新陈代谢过程中发挥着极为重要的作用[1,2 ] .但是在复杂的自然界体系中 ,研究卟啉聚集体中的电子转移行为非常困难 ,所以借助于简单的二联体卟啉和多聚体卟啉作为生物体新陈代谢过程中活性位点的模型来研究其间的电荷转移行为[3] .近年来 ,人们在二联体卟啉和多聚体卟啉合成及性质表征方面做了大量的工作 ,特别是利用各种光谱来研究它们的电子和光生电子行为以及它们与具有生物活性的分子和特殊气体分子之间的电荷转移过程 [4 ,5] .本文利用表面光电压谱 (SPS)技术对二联体卟啉的光伏响应进行了研究 ,发现二…     

5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉羟基稀土配合物的光谱研究

研究了四(对氯苯基)卟啉及其羟基稀土配合物的紫外-可见光谱、红外光谱和拉曼光谱,对主要谱带进行了经验归属,讨论了中心离子对紫外光谱和共振拉曼光谱结构敏感带频率的影响.     

运用图象法研究匀变速运动的规律

依据新的高考考试说明的要求，“研究匀变速直线运动”是高考必考的19个学生实验之一．现行高中物理教材(必修本)是运用打点计时器所打出的纸带，依据匀变速运动的规律：△s=αT^2，求取运动小车的加速度α．笔者在教学实践中，依据同学们的实际能力，运用图象描点法求取运动小车的加速度α，其效果也不错．现介绍如下。     

乙酰丙酮-meso-四-取代芳基卟啉稀土络合物的吸收光谱

我们曾按稀土系列研究了乙酰丙酮-meso-四-苯基卟啉稀土络合物LnTppacac(Ⅰ)(Ln:Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu;Hacac:乙酰丙酮;R_1=R_2=R_3=H)的红外和拉曼光谱,对一些谱带进行了指认。本文则从不同的配位体卟啉出发,讨论络合物LnTppacac的芳基取代衍生物乙酰丙酮-meso-四-邻硝基     

乙酰丙酮－5，10，15，20－四－对氯苯基卟啉稀土配合物表面光电压谱的研究

采用表面光电压谱法（ＳＰＳ）对乙酰雨酮－５，１０，１５，２０－四－对氯苯基卟啉稀土配合物Ｌｎ（ｐ－Ｃｌ）ＴＰＰａｃａｃ和卟啉配体进行了研究，并对谱带的归属和光电压产生的机制进行了探讨。发现配合物的光伏响应明显小于配体的光伏响应，且随中心离子的不同，其响应也不同。在配合物的ＳＰＳ谱中，除了可看到由配体Ｂ带和Ｑ带吸收所产生的谱带以外，在３００～３５０ｎｍ区出现了一明显的光伏响应带，随稀土中心离子（４ｆ电子数）不同，此光伏响应强度也不同，且随４ｆ电子数而呈规律性的变化。这个谱带可能是由π－π（Ｎ带）跃迁产生的。     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四取代苯基卟啉稀土铥络合物的吸收光谱

络合物Tm(g)Tppacac(g:H,O—NO_2,P—NO_2,O—Cl,m—Cl,P—Cl,P-CH_3O;HTpp:5,10,15,20-四苯基卟啉;Hacac:乙酰丙酮)在可见和红外区的吸收光谱被讨论。HTpp、H(P—CH_3O)Tpp、H(O—NO_2)Tpp、H(P—NO_2)Tpp、H(P—Cl)Tpp、H(O—Cl)Tpp和H(m-Cl)Tpp的核的N—H伸缩振动分别在3317、3318、3318、3320、3321和3324cm~(-1),取代物与HT_(pp)比较向长波位移1—7cm~(-1)。络合后,由于N—H上的氢被稀土离子取代,此带消失·络合物中的1516—1518cm~(-1)谱带在卟啉和过渡金属卟啉中不存在,它们与乙酰丙酮配位相关,是乙酰丙酮环上的C—C伸缩振动。但对Tm(O—NO_2)Tppacac和Tm(P—NO_2)Tppacac,产生强宽谱带1523和1519cm~(-1),这是由于邻、对位硝基苯基卟啉的反对称N—O伸缩振动1512和1524cm~(-1)与乙酰丙酮的C—C伸缩振动的迭加结果。TmTppacac的M—O伸缩振动在372cm~(-1),取代络合物此带向低波数发生明显位移,其位移次序为: Tm(m—Cl)Tppacac>Tm(O—Cl)Tppacac>Tm(P—Cl)Tppacac> Tm(P>NO_2)Tppacac>Tm(O—NO_2)Tppacac>Tm(P—CH_3O)Tppacac 按此次序,它们的带频率分别为350、355、356、357、360和366,向低波数位移6—27cm~(-1)。还有一些谱带,如吡咯的βC—H摇摆和C—H弯曲振动、吡咯和苯环的—C=C—伸缩振动等也参照文献进行了归属。可见谱带中,取代络合物与TmTppacac比较,大多数谱带都向长波或短波长方向发生位移。