C~60的单原子碱金属化合物几何结构规律的量子化学研究

采用原子叠加和电子离域分子轨道处理(ASEO-MO)对碱金属原子在C~60分子内外所形成的MC~60进行了较详细的考察, 讨论了它们的几何结构规律和电子结构等性质。在MC~60(M=Li, Na, K, Rb, Cs)中Li原子的平衡位置将偏离C~60分子的中心, 而Na和K的平衡位置是在C~60分子的中心, 但Rb和Cs原子则在C~60分子外部将比在其内部稳定。由金属原子半径和C~60球半径的讨论, 从而预见哪些原子可以在C~60分子内部附加形成稳定的化合物。     

聚电解质对离子型染料形成激基缔合物和能量传递的增强作用

在水溶液中聚苯乙烯磺酸钠(Napss)可以增加离子型染料吖啶橙和吡红的局部浓度,从而显著地促进吖啶橙形成激基缔合物,增大吖啶橙-吡红能量传递效率.在10^-^4mol.dm^-^3Napss存在下,形成吖啶橙激基缔合物的速率常数比Napps不存在时增大两个数量级,而离解常数小一个数量级.表明在聚电解质存在下,两个吖啶橙分子在基态时相互靠近处于液基缔合物的构型.加入小分子电解质可阻止染料形成激基缔合物.     

硅胶表面上脂肪酸蒸气吸附膜

应用Gibbs方程由甲酸、乙酸和丙酸蒸气在硅胶上的吸附等温线计算了吸附膜的表面压力(π)与每个吸附分子所占面积(σ)间的关系(π～σ图).所得曲线与不溶物在溶液表面上的结果相似,均表现出有“液态扩张膜”“转变膜”和“液态凝聚膜”.不同的是,不溶物只能形成单分子层膜,而硅胶表面上的脂肪酸吸附膜则是多分子层的.蒸气吸附膜由单层向多层的转变,恰与π～σ图上的“液态扩张膜”向“转变膜”的转变相对应.吸附焓(△H)与吸附熵(△S)的计算结果表明,在此转变附近AH和AS发生急剧变化.     

[Bu~4N]~3[Mo~2FeS~8O].(CH~2OH)~2簇合物的合成, 结构和性质研究

(NH4)2MoS~4、FeCl~3与乙二醇钠在乙二醇溶液中反应, 再与Bu~4NBr作用可得到一种M0-Fe-S簇合物[Bu~4N]~3[Mo~2FeS~8O].HOCH~2OH。其结构经X光晶体结构分析确定。并测定其红外光谱、紫外光谱、Mossbauer谱和电化学性质。该化合物可催化KBH~4转化乙炔还原为乙烯的反应。     

Triton X-100推动碱金属离子在液/液界面上转移的机制和伏安行为

本文用四电极循环伏安法研究了非离子型表面活性剂Triton X-100推动碱金属离子K^+, Na^+等在水/硝基苯, 水/1,2-二氯乙烷界面上的转移过程, 根据实验结果提出Triton X-100推动金属离子转移的一种机制, 推导了转移半波电位方程式, 并用实验进行了验证。     

氮杂冠醚的研究VIII:N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯的合成及其对碱金属离子的配合作用

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯与溴代烃或溴代多甘醇单烷基醚, 在无水碳酸钾存在下, 在乙腈中缩合制得N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯化合物(1-11), 取代基为:n-C4H9, i-C5H11,n-C7H15, CH2CH2OCH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2CH2OC4H9, (CH2CH2O)CH3, (CH2H2O)2C2H5, (CH2CH2O)2C4H9, CH2CH=CH2, 和CH2Ph。本文还考查了化合物2-4和6-11在室温下, 在氯仿-水体系中, 对苦味酸碱金属(Li^+、Na^+和K^+)盐的配合作用。     

稀土元素的电分析化学研究 IX:铽-8-羟基喹啉——-高氯酸钠的极谱配合附波

In this paper the polarographic behavior of terbium-oxine(Ox)- sodium perchlorate system has been studied. In the solution of NaClO4, Ox has a well defined single-sweep polarographic wave P1. After the addition of Tb3+ a new wave P2 appears at more negative potential. A linear calibration curve of the decrease of P1 is obtained in Tb3+ concentration range from 1.0X10-6M to 1.0X10-5M under the optimun conditions of pH4.0-4.5, 0.1M NaClO4-8X10-5M Ox. The wave height of P2 increases linearly with Tb3+ concentration from 3.0X10-6M to 3.0X10-5M in 0.1M NaClO4-2.0X10-4M Ox. It has been shown by applying a number of polarographic techniques that the wave is an adsorptive complex wave. We proposed the reduction processes of the complex and determined the dissocation constants of Ox.     

离子色谱法测定增味剂中的5′-肌苷酸二钠和5′-鸟苷酸二钠

建立了增味剂中5′-肌苷酸二钠和5′-鸟苷酸二钠的离子色谱分析方法。采用lonPacASll阴离子交换色谱柱,以20mmol／LNa2CO3一体积分数为15％的甲醇溶液为淋洗液,检测波长254um。方法已用于实际样品的测定。     

用天然钙质膨润土制取有机膨润土

以天然钙质膨润土为原料,将膨润上原矿脱除杂质制成膨润土悬浮液,然后以无水碳酸钠和十八烷基三甲基氯化铵为活性剂进行钠化,季胺盐活性阳离子表面活化及粉磨等工序,制取了有机膨润土。探索了适宜的活化工艺,所得产物在有机溶剂中可膨胀20－25倍,粘度达0．9Pa．s以上,质量合乎部颁标准。