全文获取类型
收费全文 | 3302篇 |
免费 | 624篇 |
国内免费 | 512篇 |
专业分类
化学 | 908篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 554篇 |
综合类 | 220篇 |
数学 | 1430篇 |
物理学 | 1317篇 |
出版年
2024年 | 14篇 |
2023年 | 86篇 |
2022年 | 99篇 |
2021年 | 103篇 |
2020年 | 70篇 |
2019年 | 93篇 |
2018年 | 75篇 |
2017年 | 111篇 |
2016年 | 101篇 |
2015年 | 117篇 |
2014年 | 243篇 |
2013年 | 159篇 |
2012年 | 158篇 |
2011年 | 223篇 |
2010年 | 230篇 |
2009年 | 249篇 |
2008年 | 313篇 |
2007年 | 245篇 |
2006年 | 196篇 |
2005年 | 154篇 |
2004年 | 158篇 |
2003年 | 133篇 |
2002年 | 116篇 |
2001年 | 123篇 |
2000年 | 90篇 |
1999年 | 89篇 |
1998年 | 79篇 |
1997年 | 85篇 |
1996年 | 79篇 |
1995年 | 81篇 |
1994年 | 63篇 |
1993年 | 57篇 |
1992年 | 58篇 |
1991年 | 44篇 |
1990年 | 48篇 |
1989年 | 40篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 12篇 |
1986年 | 10篇 |
1985年 | 7篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
排序方式: 共有4438条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
溶液中某些镉(II)的混合配体配合物的稳定性研究: 关于混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用pH电位法研究了在70%(v/v)乙醇-水溶液中Cd(II)与维生素D3(VD3)和乙二胺(en)或2,2'-联吡啶(bipy)在37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO3)条件下, 三元混配配合物的稳定性。结果表明, 上述混合配位体系均形成稳定的1:1:1型混配配合物, 且△logK值均为较大的正值(分别为+1.06和+1.54), 但相应的logX值却并不很大(分别为2.18和2.83)。从统计效应和配合物分子内的配体间疏水相互作用, 讨论了造成这种反应常结果的可能原因, 并针对如何判断三元混配配合物相对稳定性高低等问题提出了作者的见解。 相似文献
82.
83.
84.
氨基酸水杨醛席夫碱与铜(Ⅱ)配合物的合成及其抗菌活性和稳定性、结构间的关系 总被引:15,自引:0,他引:15
氨基酸水杨醛席夫碱与铜(Ⅱ)配合物的合成及其抗菌活性和稳定性、结构间的关系毕思玮*刘树祥(曲阜师范大学化学系,曲阜273165)关键词:氨基酸水杨醛席夫碱铜(Ⅱ)稳定常数抗菌活性实验部分将10mmol氨基酸和0.56g(10mmol)KOH溶于热的9... 相似文献
85.
本实验用直流极谱法研究了Eu(Ⅲ)-Ap,Eu(Ⅲ)-Cit二元体系和Eu(Ⅲ)-Cit-Ap三元体系的极谱行为,在μ=0.1(NaNO3),t=25±0.2℃条件下,电极过程为准可逆;测定了该条件下二元及三元络合物的稳定常数,讨论了三元络合物的有关形成条件。 相似文献
86.
两种四氨基铜酞菁异构体的合成及其分子中氨基的稳定性研究 总被引:4,自引:6,他引:4
经过两步反应,不经色层分离,制得了较纯净的2,9,16,23-四氨基铜酞菁和1,8,15,22-四氨基铜酞菁两种异构体,采用固相熔融催化法合成中间产物,加快反应速率,改变底物与金属盐的配比为4:1,加适量尿素做溶剂,提高反应产率,在生成产物的还原过程中,以DMF代替水做溶剂,缩短反应时间,提高还原效率,对于产物的提纯,采取对中间产物高度提纯,通过简单的实验操作使还原充分有效,最后采取抽滤的方法,不但可以获得较纯的产物,而且简化了实验操作,对所合成的产物进行了质谱,紫外可见光谱,红外光谱表征,而且简化了实验操作,对所合成的产物进行了质谱,紫外可见光谱,红外光谱表征,质谱表征的结果发现,两种异构体在其DMF溶液中都有二聚现象,而没有三聚或多聚现象,其分子上的氨基具有较强的抗氧化稳定性;紫外可见光谱表征的结果表明,前上的氨基动力学稳定性较强,后随着放置时间的延长,其分子上的氨基有由动力学稳定态逐渐向热力学稳定态转化的趋势,最后形成稳定的分子内氢键。 相似文献
87.
88.
邻-甲氧基苯酚和α-,β-环糊精包合现象的理论与实验研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过紫外可见光谱法考察了水溶液中邻-甲氧基苯酚(o-Mop)和α-与β-环糊精(CD)的分子间相互作用, 利用Hildebrand-Benesi方程给出了两个包合物的稳定常数(Ks). 采用半经验PM3方法研究了α-,β-CD和o-Mop及其类似物苯酚(Phe)、丁香酚(Eug)之间的包络作用, 阐述了这些主客体包合作用过程中体系能量随主客体相对位置改变而变化的细节, 据此推断出主-客体包合物可能的分子结构, 计算了包合物的稳定化能(ΔEs). 研究结果表明, 本文所选主客体体系而言, 当客体和同一种主体分子作用时, 超分子包合物的ΔEs随着客体分子苯环上取代基团数目的增多而增加. 基于PM3方法优化得到的主-客体包合物在真空中的分子结构和通过实验方法在水溶液中测定的结构一致. 相似文献
89.
On the Criteria of Instability for Electrochemical Systems 总被引:7,自引:0,他引:7
Both cyclic-voltammetry-based and impedance-based experimental criteria that have been developed recently for the oscillatory electrochemical systems are critically appraised with two typical categories of oscillators.Consistent conclusions can be drawn by the two criteria for the category of oscillators that involve the coupling of charge transfer mainly with surface steps(e.g.ad-and desorption)such as in the electrooxidation of C1 organic molecules.Whereas,impedance-based criterion is not applicable to the category of oscillators that involve the coupling of charge transfer mainly with mass transfer(e.g.diffusion and convection) such as in the Fe(CN)6^3- reduction accompanying periodic hydrogen evolution.The reason is that the negative impedance cannot include the feedback information of convection mass transfer induced by the hydrogen evolution.However,both positive and negative nonlinear feedbacks,i.e., the diffusion-limited depletion and convection-enhanced replenishment of the Fe(CN)6^3- surface concentration,that coexist between the bistability,i.e.,Fe(CN)6^3- reduction with and without hydrogen evolution at lower and higher potential sides respectively,are all reflected in the crossed cyclic voltammogram(CCV).It can be concluded that the voltammetry-based criterion(in time domain)is more intuitive,less time-consuming and has a wider range of applications than the impedancebased one (in frequency domain). 相似文献
90.
以2-苯氧乙基为氮支链的[18]和[15]环系氮支套索冠醚的合成及其络合性能 总被引:1,自引:0,他引:1
以2-苯氧乙醇为起始剂, 合成了两种新型氮支套索冠醚: N-(2-苯氧乙基)单氮杂-18-冠-6 (18CE)与N-(2-苯氧乙基)单氮杂-15-冠-5 (15CE). 通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱表征了新冠醚及其中间体的结构. 用电导滴定法研究了两冠醚与Na+, K+, Ag+, NH4+, Ni2+, Cu2+, Pb2+和Co2+在25 ℃的配位作用, 计算了1∶1配合物的稳定常数. 实验结果表明, 由于N-(2-苯氧乙基)引入氮杂冠醚环和参与配位, 18CE和15CE配合物的稳定常数分别比单氮杂-18-冠-6, N-(2-羟基乙基)单氮杂-18-冠-6, N-(2-甲氧基乙基)单氮杂-18-冠-6和单氮杂-15-冠-5, N-(2-甲氧乙基)单氮杂-15-冠-5, N-(2-甲氧乙基)单氮杂-15-冠-5的对应配合物明显提高. 配合物的稳定常数和紫外光谱皆提供了支链的苯氧基参与配位的信息. 相似文献