Lewis酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究

Ｌｅｗｉｓ酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究尹笃林，银董红，李谦和（湖南师范大学精细催化合成研究所，长沙４１００８１）关键词月桂烯，丙烯醛，对位柑菁醛，Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，Ｌｅｗｉｓ酸，络合催化。１．前言可从松节油资源中制取的月桂烯（ｍｙｒ...     

聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯共混体酯交换反应机理

用DSC,FT-IR,~1H-NMR及索氏抽提等手段研究了聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共混体的酯交换反应。研究结果表明:PC/PET共混体在熔融处理过程中有酯交换反应发生,并有共聚产物形成,酯交换反应程度可用反应产物的FT-IR谱中特征基团的吸光度之比进行表征,酯交换反应程度不仅与熔融处理条件(反应时间、温度)有关,而且还与共混体的组成比相关。酯交换反应产物经索氏抽提后,抽提产物的FT-IR分析也证实了此结果。此外,利用抽提产物的~1H-NMR分析得出了酯交换反应中形成的共聚产物的结构式,并提出了可能的反应机理。     

含氮亲核试剂在2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑环上取代反应的研究

2,5—二取代—l,3,4—噁二唑化合物具有消炎,抗菌,调节植物生长,杀虫门等广泛的生物活性。作者曾研究了取代胺在2—甲磺酰基—5—(2—苯基—4—喹啉基)—1,3,4—噁二唑化合物环2—位上的亲核加成消去反应,制得了一系列新的2—取代基—5—(2—苯基—4—喹啉基)—1,3,4—噁二唑衍生物,并发现它们具有一定的抗菌活性。在此基础上,我们又研究了含氮亲核试剂在 2—甲磺酰基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4,—噁二唑环2—位上的亲核加成消去反应,制得一系列新的2—取代基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑衍生物。作者用3,4,5—三甲氧基苯甲酰肼在KOH催化下与CS_2反应得到2—巯基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—l,3,4—噁二唑1,1在NaOH溶液中与Me_2S0_4作用得到2—甲硫醚—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑2,2在冰醋酸水溶     

固体铁系超强酸的制备及催化水杨酸异丙酯的合成

报道固体铁系超强酸作为酯化催化剂，并研究了用此催化剂催化合成水杨酸异 丙酯，实验结果表明：水杨酸与异丙醇的投料比n酸：n醇＝1：6，催化剂的用量占 反应物总投料质量的6％，反应时间为4h,得产物水杨酸异丙酯，其产率达到94．5 ％，同时对催化剂的催化性能进行了讨论。     

锕系多重键金属有机化合物研究进展

多重键金属有机化合物在多种催化反应中已经得到广泛的应用, 并取得了很好的研究成果. 目前, 多重键金属有机化合物的研究已成为催化化学领域中一个引人注目的研究热点. 综述了锕系多重键金属有机化合物的研究进展. 根据化合物多重键的不同, 分别讨论了它们的合成及反应性能, 并定性讨论了多重键的性质.     

Ring-closing Metathesis on an Allyl-terminated Carbosilane Dendrimer

Grubbs‘ catalyst was used to prepare a series of carbosilane dendrimers with silacyclopentene peripheral groups. It was found that ring closing metathesis reaction was influenced strongly by the reaction temperature and the amount of catalyst.     

多壁碳纳米管-Nafion复合膜修饰玻碳电极测定硝苯地平的研究

研制了以Nafion分散羧基化多壁碳纳米管的化学修饰电极(Nafion-MWCNTs/GC),研究了硝苯地平(NIF)在修饰电极上的电化学行为和测定方法。实验结果表明,在0.1mol/LNH3-NH4Cl(pH9.6)溶液中,Nafion-MWCNTs/GC,对NIF具有明显的催化和增敏作用,还原峰电位由-0.85V(裸电极)正移到-0.75V(vs.AgCl/Ag)(修饰电极),灵敏度增加约7倍。对各种实验条件进行了优化。定量测定的线性范围为2.5×10-7~4.5×10-5mol/L,r为0.9974;检出限为8.0×10-8mol/L。探讨了NIF在Nafion-MWCNTs/GC上的电极过程和反应机理,测得在本体系中参与反应的质子数和电子转移数均为4,电子转移系数α为0.41。对NIF药片进行了测定,回收率为94.5%~101.0%。     

乙基罗丹明B-磷钒钼杂多酸-PVA体系超高灵敏显色反应的研究及应用

研究了乙基罗丹明B 磷钒钼杂多酸 PVA体系超高灵敏显色反应的适宜条件、灵敏度和选择性 ,及在实际工作中的应用。缔合物的最大吸收波长为 5 86nm ,表观摩尔吸光系数为 1.4×10 5L·mol- 1·cm- 1。方法用于钢铁、化学试剂和铬铁矿等中痕量磷的直接测定 ,结果满意     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应──XIX．取代哌啶羟胺和二叔丁基羟胺及其稳定自由基对苯乙烯－丙烯腈共聚合的影响

研究了二叔丁基羟胺（ＤＴＢＨＡ），二叔丁基氮氧自由基（ＤＴＢＮＯ·），２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ·）对过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－丙烯腈（Ｍ２）共聚合的阻聚行为．结果表明，这些阻聚剂对Ｓｔ－ＡＮ共聚均表现良好的阻聚行为，其中氮氧自由基优于相应羟胺．同时观察到Ｓｔ—ＡＮ竞聚率的改变，羟胺使ｒ１有所降低，ｒ２略有增大．但相应的氮氧自由基是相反结果．阻聚剂为２００ｐｐｍ时，共聚物中的恒比共聚点由对照实验的０．６１９变化为０．５３３，０．６４５，０．５８９和０．６９８相对于ＤＴＢＨＡ，ＤＴＢＮＯ·，ＴＭＨＰＨＡ和ＴＭＨＰＯ·．     

2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐与吩噻嗪类化合物单电子转移反应动力学——Marcus理论的应用

2 ,2 ,6 ,6 四甲基哌啶氧铵盐 ( 1a ,1b)与吩噻嗪类化合物 ( 2a～ 2g)迅速反应 ,生成相应的氮氧自由基 ( 3a ,3b)和吩噻嗪类化合物的正离子自由基 ( 4a～ 4g) .通过EPR和NMR的谱线增宽效应 ,测定了乙腈中 1和 3以及 2和 4之间的电子自交换反应速率常数 ,应用Marcus理论研究了 1和 2之间的反应动力学