N-烷基-N-酰基邻氯苯胺的光诱导S~R~N环化

本文叙述了经邻氯苯胺N-酰基化、还原、N-酰基化和光诱导亲核取代合成N-烷基-3-烷基氧化吲哚的光化学合成路线。N-丙基-N-丁酰基邻氯苯胺在-2.82V的电化学还原是生成不稳定阴离子游离基的单电子转移过程, 奇电子占据C-Cl反键轨道。所以, 光诱导的单电子转移和随后的氯离子离去导致双游离基, 双游离基分子内偶合成环。     

复合物Mg+-S2(CH3)2的光诱导反应

研究了230~440 nm波段复合物Mg+-S2(CH3)2的单光子光诱导反应. 复合物光诱导产物的质谱揭示, 存在着非反应猝灭产物Mg+和反应产物Mg+SCH3. 复合物的光解离光谱由三个对应于离子Mg+(32P←32S)跃迁的宽谱峰构成. 用量化计算中的CIS方法所得的吸收谱理论值与实验值吻合较好.     

联有含氮艹/氐的2-吡唑啉化合物的光物理行为

合成了一种在(5)位上联有含氮的2-吡唑啉化合物，研究了该化合物分子所呈现的光敏顺-反异构化现象，并对其机理进行了考察，研究结果表明：具电子转移性质的该化合物顺-反异构化反应速率强烈的依赖于溶剂的极性。同时，光敏异构化还导致了该吡唑啉化合物荧光发射强度随光照时间而增大的有趣结果。     

单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学

本文研究了增溶于胶束内部的HA诱导的DPBF光敏氧化动力学。测定了DPBF在不同胶束中光敏氧化总速率常数, 分别为5.12×10^9(SDS), 2.31×10^9(Triton X-100)和6.21×10^9L/mol.s(TDPB)。实验证明胶束可有效猝灭单重态氧却不猝灭HA的激发三重态, 从而导致DPBF光敏氧化双分子反应可按假一级动力学规律处理, 可求出表观速率常数为1.52×10^-^3s^-^1(SDS)或1.54×10^-^3s^-^1(Triton X-100), 相应的半寿命为7.5min, 这些结果为HA在水溶液中的光动态行为的研究提供了依据。     

光诱导下卟啉蒽醌化合物分子内电子转移过程的研究(Ⅱ)──顺磁共振法

用ESR研究了几种新型叶啉蒽醌化合物低温下光诱导产生分子内电子转移产物P+－AQ-自由基对．对比研究了不同卟啉配体、金属卟啉、有机碱轴向配位和溶剂对电子转移的影响．     

La0.82Te0.18MnO3薄膜的输运特性和光诱导效应

用脉冲激光沉积法制备了非金属Te掺杂的钙钛矿锰氧化物La0.82Te0.18MnO3单晶薄膜.该薄膜从83 K升温至373 K过程中发生金属-绝缘体相变,转变点温度为283 K.其电阻率在 T光诱导下具有明显的与自旋相关的弛豫现象.激光开始作用时薄膜电阻率随时间的变化符合指数关系.     

基于PET效应检测8-氧鸟嘌呤DNA糖基化酶的荧光传感器

8-氧鸟嘌呤DNA糖基化酶（OGG1）是一种突变的DNA修复酶,可切除生物体内受损DNA的标志物8-氧鸟嘌呤（8-oxoG）,而8-oxoG与多种癌症的病因学有关。基于光诱导电子转移（PET）效应,以1条5''末端标记羧基荧光素且含有8-oxoG的DNA链为信号探针,1条3''末端含多个Ｇ碱基的互补序列作为猝灭基团,根据加入OGG1前后体系荧光强度的变化,建立了一种简单快速、灵敏检测OGG1酶活性的荧光传感器。结果表明,该方法可对OGG1浓度进行灵敏的定量检测,且OGG1酶浓度在0～60 U/mL范围内与体系荧光强度的变化值呈良好线性关系,检出限为 0.7 U/mL。利用该方法检测人类血清样品中的OGG1酶,加标回收率为99.1%～105%,相对标准偏差（RSD）为1.0%～4.3%。该传感器选择性好,简化了实验步骤,节约了实验成本。     

N-(末端三甲基硅苄基甘氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应

以苄基甘氨酸为起始原料合成N-(末端三甲基硅苄基甘氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺(1).1在甲醇溶剂中光照发生单电子转移反应,生成分子内双自由基10,自由基偶合生成环聚甘氨酸肽化合物2.此反应产率好,区域选择性高.所有新化合物结构均经NMR和质谱验证.     

TiO2纳米颗粒对钌(II)三联吡啶配合物光损伤小牛胸腺DNA能力的影响

由于极短的激发态寿命, 钌(II)三联吡啶配合物对脱氧核糖核酸(DNA)的光损伤能力低下. 设计合成了三个钌(II)三联吡啶配合物[Ru(ttp)(tpy)]^2＋ (1), [Ru(ttp-COOH)(tpy)]^2＋ (2)和[Ru(ttp-COOH)(tpy-pyr)]^2＋ (3), 其中tpy为2,2':6',2"-三联吡啶, ttp为4′-(4-甲苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶, ttp-COOH为4′-(4-羧基苯基)-2,2':6',2"-三联吡啶, tpy-pyr为4'-(1-芘基)-2,2':6',2"-三联吡啶. 比较了TiO₂纳米颗粒对它们光损伤小牛胸腺DNA的影响. 发现TiO₂纳米颗粒在空气和氩气条件下均可显著提高配合物3光损伤DNA的能力. TiO₂纳米颗粒和配合物3间的光诱导电子转移作用及其该作用生成的钌(III)物种可能是促进配合物3对DNA光损伤的主要原因.     

Modulational instability of optically induced nematicon propagation

We report the modulational instability （MI） analysis for the modulation equations governing the propagation of coherent polarized light through a nematic liquid crystal （NLC） slab, in the limit of low light intensity and local material response. The linear stability analysis of the nonlinear plane wave solutions is performed by considering both the wave vectors （k,l） of the basic states and wave vectors （K,L） of the perturbations as free parameters. We compute the MI gain, and the MI gain peak is reduced and the stable bandwidth is widened with the increase of the strength of the applied electric field. Further, we invoke the extended homogeneous balance method and Exp-function method aided with symbolic computation and obtain a series of periodic solitonic humps of nematicon profiles admitting the propagation of laser light in the NLC medium.