烯醇硅醚对[60]富勒烯的亲核加成反应

在空气气氛和非极性溶剂(甲苯)中1-(4'-甲氧基苯基)-1-三甲基硅氧基乙烯与[60]富勒烯反应得到了非预计的环丙基骈[60]富勒烯衍生物(5).在无氧和极性非质子性溶剂(THF)中进行上述反应,得到了1,2-取代[60]富勒烯亲核加成产物(3)。对反应的机理作了合理的阐述。     

FeCl3催化硫醇与亚胺离子的亲核反应

以γ-羟基内酰胺和硫醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在三氯化铁促催化下生成亚胺离子,而后硫醇发生亲核反应构建3-硫醚基异吲哚啉酮类化合物.该反应70℃条件下搅拌6 h即可完成,产率87～94％,该反应底物适用范围广,对于不同的γ-羟基内酰胺类化合物以及不同的伯硫醇和仲硫醇,反应均可以顺利得到相应的产物.     

亚乙烯基(vinylidene)钌络合物中间体在有机合成中 的应用

综述了近几年钌亚乙烯基络合物中间体α-碳的亲核反应。亲核试剂包括烯烃、炔烃、醇、酸、胺水等。     

有机反应立体选择性的量子化学研究

本文用分子轨道理论讨论有机反应的立体选择性问题,应用包含σ-π相互作用的HMO法并考虑了电子密度的影响,来说明加成反应、消除反应和S_N2′反应的立体选择性问题。理论上的推测与许多实验事实相符合。     

KI-醚类催化剂催化二氧化碳和环氧乙烷合成碳酸乙烯酯反应研究

合成了５个含有金属铁的环醚Ｆｅ（ＣＯ）３Ｌ（Ｌ１＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ２＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ３＝ＯＰｈ［（ＯＣＨ２ＣＨ２）ＰＰｈ２］２，Ｌ４＝ＯＰｈ［ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＰＰｈ２］２）和［Ｆｅ（ＣＯ３）］２Ｌ５（Ｌ５＝［Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２］２）．对它们进行了元素分析，并用红外光谱和核磁共振谱进行了结构表征．用ＫＩ＋醚类为催化剂，催化二氧化碳与环氧乙烷反应生成碳酸乙烯酯，反应选择性大于９６．９％．催化机理为碱催化，催化剂的活性受醚的影响．能和Ｋ＋形成稳定配合物的醚可提高催化剂的活性．含金属铁的环醚和普通醚类相似，可以和钾离子作用，提高阴离子的亲核催化性能．     

有机硒化物的反应及其在天然产物合成中的应用

有机硒化合物在有机合成，尤其是在天然产物的合成中，有着广泛而独特的应用。近年还发现，有些硒化合物本身就具有抗癌、抗病毒、防衰老等生理活性。因此，引起许多有机化学、生物化学和药物化学工作者的极大兴趣。有机硒化物这些重要价值，是由它的化学     

单核配合物溶液配位体亲核体系分光光度数据的一般处理

本文提出单核配合物溶液配位体亲核体系分光光度数据的一般处理。本法可由已知稳定常数的配合物,测定未知配合物的稳定常数,溶液组成和摩尔吸光系数;数据处理是直线外推,可见不可见光区都适用,ε也可自由选择,接续配合物的数目不受限制,选择了βi较小βj较大(硫代硫酸锌-EDTA)和βi较大βj较小(氟化铁-草酸铁)二体系进行了试验。本文提出的方法将为分光光度法研究配合物溶液提供一个新途径。     

氟烯的结构-特性关系——Ⅵ.烷氧负离子对偏氟乙烯的亲核加成反应

一般烯烃容易发生亲电加成反应,而全氟或多氟(卤)型烯烃容易发生亲核加成反应~([3])但介于典型烯烃(如乙烯)及典型全氟烯烃(如四氟乙烯)之间的偏氟乙烯是否能进行亲核加成,至今尚无答案。偏氟乙烯分子一端的两个氟原子的吸电子诱导效应,使双键的电子密度下降,而且两个氟原子的p电子对与双键的π电子间的p-π排斥作用使该双键发生极化,在CF_2一端的碳上出现δ~(+[4,5]),因此我们认为偏氟乙烯应该可以发生亲核加成,且在CF_2一端接受亲核进攻。为此,我们选用了最典型的亲核试剂t-C_4H_9O~-、i-C_3H_7O~-、n-C_3H_7O~-、C_2H_5O~-及CH_3O~-     

硼化学中的新共生亲核反应: 胺基二氯硼烷的三杂芳烃化

一类新反应被揭示。本文通过供试N-取代胺基二氯硼烷与一系列结构不同的杂芳基锂的反应结果, 考虑芳核软性对有关四配位三芳基硼胺络阴离子在反应中生成规律的作用。通过水解处理, 该络合物转化成相应的三杂芳基硼烷或其仲胺及外加Lewis碱分子配合物。结果表明, 胺基二氯硼烷的三杂芳烃化是以共生效应所稳定的这类络阴离子的形成为基础的新亲核反应。     

以σ～△～E^H^O度量取代基电子效应强度的定量判据

本文计算的σ～△～E^H^O和σ△E^L^U值, 应用于苯系Ph(X)n六十多个分子的亲电或亲核反应活性比较, 结果同文献实验数据。σ～△～E^H^O值与分子间或分子内亲电反应活性呈正平行关系, 而σ～△～E^L^U值则正好相反, 但是CN、CF3和F取代基则例外。