美登素族生物碱的质谱-裂介机制研究与美登素合成中间物的结构测定

对天然美登素及其合成中间物1～9进行了电子轰击质谱研究,阐明了它们的裂解方式及谱与结构的关系,并据此对合成类似物作了结构鉴定。     

油溶和水溶性羰基引发剂的光化学

本文回顾了在羰基引发剂的作用下烯烃单体光引发聚合的最新机理。报道了有关多种当前通用的新型羰基引发剂的光物理和光化学的近期工作,其中包括 UV 吸收,发光光谱和闪光光解的研究。还报道了油溶性引发剂对丙烯酸丁酯的光聚合效应。证明油溶性引发剂实质上是经过三重态来起作用,其中包含一个从溶剂中攫取氢的引发步骤。对于硫杂蒽酮衍生物来说,它们从叔胺接受电子的能力及其光聚合效应之间有一定的关系。从闪光光解获得的证据说明在这种情况下存在着自由基阴离子,但是基于二苯酮和苯基酮的引发剂则没有。预料后者直接从胺攫氢是通过三重态羰基或是引发剂的自由基。有证据表明联苯甲酰主要是通过光裂解来起作用。水溶性硫杂蒽酮引发剂的作用主要是经过单重态,其中包含引发时攫氢一步。在这种情况下,自由基的形成不受氧的影响。     

多场耦合作用下光热敏感介电凝胶的力电耦合变形行为

介电弹性体在电场作用下将产生形变,为获得高的变形能,需对介电弹性体施以较强的电场,而强电场的施加可能诱发力电耦合失稳导致失效。针对光热敏感介电凝胶力电耦合变形行为,基于热力学和连续介质力学理论建立力电耦合变形模型,分析了光强、温度以及预拉伸对光热敏感介电凝胶力电耦合变形行为的影响,结果表明:无预拉伸时,随着电场强度的增大,光热敏感介电凝胶最终发生力电失稳,光强越小、温度越低发生力电失稳时的临界电压越高;预拉伸可显著改善力电稳定性,施加等双轴预拉伸后,凝胶厚度方向的伸长率显著变小,电场强度随电位移增大而线性增大,未出现力电失稳现象。     

耐超高温SiC(Al)纤维先驱体——聚铝碳硅烷纤维的研究

以聚硅碳硅烷(PSCS)与乙酰丙酮铝(Al(AcAc)3)为原料,在常压高温条件下反应制备出聚铝碳硅烷(PACS),经过熔融纺丝制备了PACS纤维.应用GPC、IR、XPS、29Si-NMR、27Al-NMR、TG、SEM、元素分析和增重等一系列分析,分别对PACS纤维的微观组成、结构以及性能进行了分析.研究结果表明,以原料质量配比为6∶100(Al(AcAc)3∶PSCS)合成的PACS化学式为SiC2.0H7.5O0.13Al0.018,数均分子量为1700左右,最适宜制备PACS纤维;PACS纤维中主要存在SiC4、SiC3H等结构,同时存在Si—O—Al键;在氮气气氛中,PACS纤维的陶瓷产率达到52%左右;预氧化处理,PACS纤维中Si—H键与空气中的氧反应形成Si—O—Si交联结构,较聚碳硅烷(PCS)纤维易于氧化,经过预氧化的PACS纤维陶瓷产率达到80%左右,是制备耐超高温SiC(Al)陶瓷纤维的合适纤维;用预氧化PACS纤维制备的SiC(OAl)纤维和SiC(Al)纤维抗拉强度高,耐高温性能好.     

不分流进样/Cu~(2 )预柱-毛细柱GC/FTIR鉴定环境水中痕量有机污染物

本文介绍一种新的分离分析技术,即不分流进样/Cu~(2 )预柱-毛细柱GC/FTIR,它能彻底消除溶剂影响,实现大容量进样,系统灵敏度比现行GC/FTIR系统高约1～2个数量级。这种技术已成功地用于长江水中痕量有机污染物的分析。     

食品中化学性有害物的质谱软电离裂解规律及筛查技术研究进展

食品中化学性有害物是导致食品安全问题的重要原因，质谱是对食品中化学性有害物进行定性定量分析的有效方法。该文按照化合物结构类别，综述了食品中重要化学性有害物的质谱软电离裂解机理，包括农药、兽药、真菌毒素，以及其他化学污染物。对于每类化合物，重点综述化合物质谱裂解产生的特征碎片、中性丢失等，以及这些质谱软电离裂解机理在食品中化学性有害物筛查及发现中的应用。研究化合物的质谱裂解机理可以帮助研究者对化合物进行结构解析和结构确证，为食品中同类结构新型化学性有害物的发掘提供理论依据。     

杨村烟煤与石油渣油共处理反应特性的研究

用共振搅拌反应器研究了山东兖州杨村的烟煤与北京燕山石化公司的石油渣油共处理液化的反应过程，考察了反应温度和反应时间对煤液化转化率及产物中前涸青烯，苯可溶组分的影响。     

聚甲基丙烯酸甲酯辐射裂解和消旋的空间立构效应

本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。     

钽硫原子簇的形成及激光裂解的初步研究

报导用激光直接溅射的方法产生了大量的钽硫原子团簇离子Ta_nS_m~+(n≤9, m≤30),并用串级飞行时间质谱仪研究了所产生团簇离子的组成及紫外激光裂解规律。实验发现, 最稳定的团簇正离子往往具有Ta_nS_(2n+7)~+(n=1,2,…9)的组成, 相应的负离子具有, Ta_nS_(2n+3)~-(n=1,2,…9)的组成。各种团簇正离子的激光裂解的主要通道是连续的S_2消除过程, 且对于n=3,4,5的团簇, 主要光解产物还有Ta_3S_4~+或Ta_4S_6~+离子。据此推测出Ta_nS_m~+团簇离子的可能结构为在Ta原子周围有6个左右的S原子配位。Ta原子之间不存在直接的化学键,而较大团簇可能是以Ta_3S_4或Ta_4S_6为核心的结构。     

Ni/SiO2催化剂上甲烷催化裂解制氢

研究了固定床反应器上甲烷在Ni/SiO2催化剂上的裂解反应，并分别用O2、H2O进行催化剂失活/活化循环实验，并对催化剂用XRD进行分析。结果表明,Ni/SiO2催化剂具有良好的催化性能,甲烷转化率～40%，并能在150 min的时间内保持其活性，无论是用空气氧化还是水蒸气汽化，都能有效地活化已失活的催化剂。XRD实验显示，多次裂解－再生循环过程，对催化剂结构没有明显破坏。