全文获取类型
收费全文 | 1082篇 |
免费 | 153篇 |
国内免费 | 696篇 |
专业分类
化学 | 1717篇 |
晶体学 | 3篇 |
力学 | 83篇 |
综合类 | 9篇 |
数学 | 77篇 |
物理学 | 42篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 7篇 |
2022年 | 9篇 |
2021年 | 24篇 |
2020年 | 30篇 |
2019年 | 35篇 |
2018年 | 46篇 |
2017年 | 34篇 |
2016年 | 64篇 |
2015年 | 56篇 |
2014年 | 57篇 |
2013年 | 116篇 |
2012年 | 98篇 |
2011年 | 111篇 |
2010年 | 84篇 |
2009年 | 75篇 |
2008年 | 104篇 |
2007年 | 101篇 |
2006年 | 106篇 |
2005年 | 108篇 |
2004年 | 97篇 |
2003年 | 116篇 |
2002年 | 83篇 |
2001年 | 71篇 |
2000年 | 54篇 |
1999年 | 48篇 |
1998年 | 24篇 |
1997年 | 22篇 |
1996年 | 23篇 |
1995年 | 36篇 |
1994年 | 15篇 |
1993年 | 25篇 |
1992年 | 14篇 |
1991年 | 13篇 |
1990年 | 3篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 1篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 1篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
排序方式: 共有1931条查询结果,搜索用时 234 毫秒
81.
Ni/SiO2催化剂上间二硝基苯液相加氢制间苯二胺 总被引:19,自引:2,他引:19
将等体积浸渍法制备的Ni/SiO2催化剂应用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应中,通过BET,XRD,TEM,TPR,H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究,考察了镍含量对催化剂活性的影响.结果表明,Ni/SiO2催化剂不仅具有很高的催化活性,而且对间苯二胺表现出很高的选择性;催化剂的活性随着镍含量的不同而有所变化.当w(Ni)<20%时,随着镍负载量的增加,催化剂的活性逐渐升高,而当w(Ni)≥20%时,催化剂的活性和选择性基本趋于稳定.影响催化剂活性及选择性的主要因素是催化剂的活性比表面积. 相似文献
82.
Guangdong Zhou Tiexin Cheng Wenxing Li Yingli Bi Kaiji Zhen 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2003,79(2):295-302
Polyaniline(PAN) supported H6P2W18O62(PW) , H3PMo12O40 (PMo) and H4PMo11VO40(PMoV) catalysts were prepared and their activities for hexanol conversion were tested. IR, XRD, ICP and SEM measurements
proved that the heteropolyacids (HPA) could be supported on this type of polymer. The PAN supported HPA catalysts exhibit
higher redox activities and low acid-base activities for the hexanol conversion. The redox activities increase with increasing
amount of the heteropolyacid. Substitution of Mo ion by V ion results in an increase of redox activities of the catalysts.
This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date. 相似文献
83.
84.
MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化氧化二甲醚制取甲缩醛 总被引:5,自引:0,他引:5
采用浸渍法制备了H4SiW12O40/SiO2杂多酸催化剂,分别使用MnCl2, SnCl4和CuCl2对其进行修饰,并在常压连续流动固定床反应器中考察了催化剂对二甲醚选择氧化制取甲缩醛的催化活性. 结果表明, MnCl2修饰的H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性均高于SnCl4和CuCl2修饰的催化剂. 进一步考察了不同MnCl2含量及反应温度对反应的影响. 在MnCl2含量为5%, 反应温度为593 K时, MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性最佳,二甲醚转化率为8.6%, 甲缩醛选择性为36.3%. X射线衍射结果显示, MnCl2与H4SiW12O40相互作用并均匀地分散在载体上. 用红外光谱研究了MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的结构,发现改性后的催化剂基本保持了杂多酸的Keggin结构. NH3程序升温脱附结果显示, MnCl2的加入较明显地降低了催化剂的酸强度和酸中心数目. 相似文献
85.
对KNO,/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察.用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质.XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构.随着焙烧温度的升高,KNO3逐渐分解成K2O.分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响.结果表明,KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性.在反应温度363K,反应时间6h,催化剂用量5%,丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%,产物碳酸二丙酯选择性93.4%,产率93.3%. 相似文献
86.
硝基苯加氢合成对氨基酚用负载铂催化剂的制备 总被引:10,自引:0,他引:10
用甲醛还原沉积法制备了活性炭负载的铂催化剂(Pt/AC)和不\r\n同载体负载的铂催化剂,并考察了催化剂对硝基苯加氢制备对氨基酚反\r\n应的催化性能.结果表明,还原Pt(Ⅳ)的甲醛用量是影响催化剂性能\r\n的关键因素,甲醛必须过量而且存在一个最佳值.增加催化剂的铂负载\r\n量,不能有效提高加氢反应速度,反而易降低对氨基酚选择性;低铂负\r\n载量催化剂具有较高的活性、选择性及稳定性.XPS和TEM表征结果表明\r\n,金属铂集中分布于活性炭颗粒外部,其颗粒大小介于2~12nm间.炭\r\n载体催化剂的活性和选择性明显高于金属氧化物载体催化剂.掺入适量\r\n的Mg可显著提高Pt/AC催化剂的活性和选择性. 相似文献
87.
88.
Gino Bontempelli Nicola Comisso Rosanna Toniolo Gilberto Schiavon 《Electroanalysis》1997,9(6):433-443
Electroanalytical sensors, suitable for the analysis and monitoring of electroactive analytes present in gaseous phase or low-conductive liquid media, and based on electrodes in close contact with perfluorinated ion-exchange polymers are reviewed. The basic operative mechanism of these sensors, in which ion-exchange polymers act as solid polymer electrolytes (SPE's), is thoroughly discussed, while stressing the fundamental reasons why their behavior differs from that of conventional membrane electrodes. The procedures for preparing composite working electrodes by coating one side of ion-exchange membranes with stable porous films of conductive materials are described, along with the most common strategies followed to assemble this type of sensors. Useful examples of measurements in electrolyte-free media of inorganic and organic electroactive species of interest mainly for environmental analysis are given. Future prospects for the development of these sensors are also discussed. 相似文献
89.
90.