首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1076篇
  免费   153篇
  国内免费   696篇
化学   1711篇
晶体学   3篇
力学   83篇
综合类   9篇
数学   77篇
物理学   42篇
  2023年   7篇
  2022年   7篇
  2021年   24篇
  2020年   30篇
  2019年   35篇
  2018年   46篇
  2017年   34篇
  2016年   64篇
  2015年   56篇
  2014年   57篇
  2013年   116篇
  2012年   98篇
  2011年   111篇
  2010年   84篇
  2009年   75篇
  2008年   104篇
  2007年   101篇
  2006年   106篇
  2005年   108篇
  2004年   97篇
  2003年   116篇
  2002年   83篇
  2001年   71篇
  2000年   54篇
  1999年   48篇
  1998年   24篇
  1997年   22篇
  1996年   20篇
  1995年   36篇
  1994年   15篇
  1993年   25篇
  1992年   14篇
  1991年   13篇
  1990年   3篇
  1989年   10篇
  1988年   1篇
  1987年   2篇
  1986年   1篇
  1984年   1篇
  1983年   1篇
  1982年   1篇
  1981年   1篇
  1979年   1篇
  1977年   1篇
  1973年   1篇
排序方式: 共有1925条查询结果,搜索用时 281 毫秒
91.
磷钨酸/SiO_2负载化光催化剂的制备与表征   总被引:4,自引:0,他引:4  
以溶胶–凝胶法合成的SiO2作载体,固载磷钨酸制得负载化磷钨酸光催化剂,用XRD、FT-IR、UV-Vis-DRS等方法表征了催化剂的理化性能。结果表明,所制备的负载化磷钨酸催化剂对甲基橙的光催化降解反应具有较好的催化性能。  相似文献   
92.
 制备了两种器外预硫化型MoNiP/γ-Al2O3催化剂,并以二苯并噻吩为模型化合物考察了其加氢脱硫(HDS)活性,选择了传统的器内预硫化催化剂作为参比. 采用X射线衍射(XRD)、 高分辨透射电镜(HRTEM)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对二者在加氢活性相方面的差别进行了研究. 结果表明,器外预硫化催化剂的HDS活性(最高达到99%)与器内预硫化催化剂相当,但是其加氢能力相对较弱. XRD与HRTEM等研究表明,器外预硫化催化剂所形成的MoS2片晶的堆垛层数相对较低,而Mo与S元素的XPS分析结果则说明相对器内预硫化催化剂,器外预硫化催化剂中不但Mo的硫化度较低,而且MoS2活性相的含量亦较少,而二者活性相之间的这种差异应是导致两类催化剂加氢活性不同的主要原因.  相似文献   
93.
MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化氧化二甲醚制取甲缩醛   总被引:5,自引:0,他引:5  
 采用浸渍法制备了H4SiW12O40/SiO2杂多酸催化剂,分别使用MnCl2, SnCl4和CuCl2对其进行修饰,并在常压连续流动固定床反应器中考察了催化剂对二甲醚选择氧化制取甲缩醛的催化活性. 结果表明, MnCl2修饰的H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性均高于SnCl4和CuCl2修饰的催化剂. 进一步考察了不同MnCl2含量及反应温度对反应的影响. 在MnCl2含量为5%, 反应温度为593 K时, MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性最佳,二甲醚转化率为8.6%, 甲缩醛选择性为36.3%. X射线衍射结果显示, MnCl2与H4SiW12O40相互作用并均匀地分散在载体上. 用红外光谱研究了MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的结构,发现改性后的催化剂基本保持了杂多酸的Keggin结构. NH3程序升温脱附结果显示, MnCl2的加入较明显地降低了催化剂的酸强度和酸中心数目.  相似文献   
94.
对KNO,/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察.用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质.XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构.随着焙烧温度的升高,KNO3逐渐分解成K2O.分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响.结果表明,KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性.在反应温度363K,反应时间6h,催化剂用量5%,丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%,产物碳酸二丙酯选择性93.4%,产率93.3%.  相似文献   
95.
硝基苯加氢合成对氨基酚用负载铂催化剂的制备   总被引:10,自引:0,他引:10  
 用甲醛还原沉积法制备了活性炭负载的铂催化剂(Pt/AC)和不\r\n同载体负载的铂催化剂,并考察了催化剂对硝基苯加氢制备对氨基酚反\r\n应的催化性能.结果表明,还原Pt(Ⅳ)的甲醛用量是影响催化剂性能\r\n的关键因素,甲醛必须过量而且存在一个最佳值.增加催化剂的铂负载\r\n量,不能有效提高加氢反应速度,反而易降低对氨基酚选择性;低铂负\r\n载量催化剂具有较高的活性、选择性及稳定性.XPS和TEM表征结果表明\r\n,金属铂集中分布于活性炭颗粒外部,其颗粒大小介于2~12nm间.炭\r\n载体催化剂的活性和选择性明显高于金属氧化物载体催化剂.掺入适量\r\n的Mg可显著提高Pt/AC催化剂的活性和选择性.  相似文献   
96.
Ln2O3/Al2O3催化酯化合成邻苯二甲酸二辛酯   总被引:10,自引:0,他引:10  
Ln_2O_3/Al_2O_3催化酯化合成邻苯二甲酸二辛酯陈其瑞,张凤美,罗明润,焦肇林(安徽师范大学化学系,芜湖241000)关键词稀土氧化物,担载催化剂,催化酯化,邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二(2-乙基己醇用酯(Dioctylphthalate)是一...  相似文献   
97.
Electroanalytical sensors, suitable for the analysis and monitoring of electroactive analytes present in gaseous phase or low-conductive liquid media, and based on electrodes in close contact with perfluorinated ion-exchange polymers are reviewed. The basic operative mechanism of these sensors, in which ion-exchange polymers act as solid polymer electrolytes (SPE's), is thoroughly discussed, while stressing the fundamental reasons why their behavior differs from that of conventional membrane electrodes. The procedures for preparing composite working electrodes by coating one side of ion-exchange membranes with stable porous films of conductive materials are described, along with the most common strategies followed to assemble this type of sensors. Useful examples of measurements in electrolyte-free media of inorganic and organic electroactive species of interest mainly for environmental analysis are given. Future prospects for the development of these sensors are also discussed.  相似文献   
98.
4,7-二硫杂壬基三甲氧基硅烷以气相法二氧化硅固载化,再与氯亚铂酸钾反应,合成了气相法二氧化硅固载的聚-4,7-二硫杂壬基倍半硅氧烷铂配合物。该配合物用量为烯烃摩尔数十万分之一时,仍能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,单程烯烃转化数可达80,000。  相似文献   
99.
一步法合成吲哚用Ag/SiO2催化剂的失活及其抑制   总被引:2,自引:0,他引:2  
 用简单浸渍法制备了Ag/SiO2催化剂.该催化剂对苯胺和乙二醇一步合成吲哚表现出很高的催化活性,但同时存在明显的失活.TG,XRD和TEM表征结果表明,催化剂失活的主要原因是反应过程中催化剂表面的积碳和银粒子的烧结.向反应体系中通入氢和水蒸气能够减少催化 剂表面的积碳;向催化剂体系加入ZnO助剂能较大程度地提高银的分散度,并能有效抑制反应过程中银粒子的烧结.  相似文献   
100.
湿式氧化工艺中颗粒Ru催化剂的活性和稳定性   总被引:1,自引:0,他引:1  
分别采用传统成型法和新的成型法制备了一系列以CeO2为主要成分的载体,将贵金属Ru浸渍在这些载体上制备了不同的催化剂.对催化剂的比表面积和机械强度进行了表征,并通过湿式氧化乙酸的静态实验和湿式氧化苯酚的动态实验分别考察了催化剂的活性和稳定性.结果表明,Ru负载在采用新方法成型的载体上制得的催化剂具有更大的比表面积.向CeO2中掺杂Zr能增大载体的比表面积.新方法制备的催化剂Ru/ZrO2-CeO2催化湿式氧化乙酸具有良好的活性,化学需氧量(COD)去除率为98%.在110h的催化湿式氧化苯酚反应中,苯酚和COD的去除率维持在96%左右,反应过程中活性组分的溶出浓度很小,催化剂表面有少量的积炭,但积炭在300℃能够被完全氧化.因而催化剂具有较好的稳定性和工业应用可能性.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号