全文获取类型
收费全文 | 14605篇 |
免费 | 1427篇 |
国内免费 | 12096篇 |
专业分类
化学 | 23519篇 |
晶体学 | 493篇 |
力学 | 167篇 |
综合类 | 403篇 |
数学 | 106篇 |
物理学 | 3440篇 |
出版年
2024年 | 65篇 |
2023年 | 260篇 |
2022年 | 288篇 |
2021年 | 336篇 |
2020年 | 327篇 |
2019年 | 355篇 |
2018年 | 287篇 |
2017年 | 360篇 |
2016年 | 447篇 |
2015年 | 470篇 |
2014年 | 998篇 |
2013年 | 1475篇 |
2012年 | 826篇 |
2011年 | 1002篇 |
2010年 | 971篇 |
2009年 | 1164篇 |
2008年 | 1240篇 |
2007年 | 1130篇 |
2006年 | 1201篇 |
2005年 | 1239篇 |
2004年 | 1256篇 |
2003年 | 1164篇 |
2002年 | 1145篇 |
2001年 | 1020篇 |
2000年 | 898篇 |
1999年 | 836篇 |
1998年 | 852篇 |
1997年 | 805篇 |
1996年 | 830篇 |
1995年 | 813篇 |
1994年 | 613篇 |
1993年 | 536篇 |
1992年 | 707篇 |
1991年 | 643篇 |
1990年 | 582篇 |
1989年 | 558篇 |
1988年 | 154篇 |
1987年 | 103篇 |
1986年 | 72篇 |
1985年 | 47篇 |
1984年 | 31篇 |
1983年 | 20篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
在干燥氮气气氛下,以无水乙醇为溶剂,制备了低水合氯化钕与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物,确定其组成为Et2NH2[Nd(S2CNEt2)4].单晶结构分析表明,配合物中4个二乙氨基荒酸根各通过2个硫原子与钕离子成键形成八配位十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成缔合型分子.晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.37517(14)nm,b=2.1146(2)nm,c=1.44641(15)nm,β=102.028(2)°,Z=4.用微量热法测定了298.15K下水合氯化钕和D-DDC在无水乙醇中的溶解焓及二乙氨基荒酸钕液相生成反应焓变分别为(-17.89±0.096),(50.280±0.151)和(-10.116±0.065)kJ/mol,求得固相生成反应焓变. 相似文献
992.
A new cobalt(Ⅱ) complex, [CoL2(NCS)2]·2CH2Cl2, [L=4-(p-methylphenyl)-3,5-bis(pyridin-2-yl)-1,2,4-triazole], was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray analysis. The complex crystallizes in monoclinic system with space group P21/c, a=0.867 40(17), b=1.453 9(3), c=1.781 9(4) nm, β=91.18(3)°, V=2.246 7(8) nm3 and Z=2. The cobalt atom is in a distorted octahedral environment with two bidentate chelating L ligands in the equatorial plane and two NCS- ions in the axial positions. CCDC: 251658. 相似文献
993.
新型笼状同多钒酸盐[Ni(1,10′-phen)3]2·[V2ⅣV8ⅤO26]的水热合成和晶体结构 总被引:3,自引:0,他引:3
尽管多金属氧酸盐(POMs)的研究已有180多年的历史, 但大量的POMs结构在最近几十年才被陆续解析出来[1~4]. 相似文献
994.
包覆型纳米铜-银双金属粉研究 总被引:21,自引:0,他引:21
目前,导电胶或者电磁波屏蔽涂料用的导电性填料主要有三类,一是铜粉,二是银粉,三是铜-银双金属粉。铜粉具有来源广、价格低廉、导电性好等优点,但其抗氧化性能弱;银粉导电性与抗氧化性好,但其资源日益匮乏。大量的研究试图通过对铜粉进行表面改性来提高其性能。表面改性有两种方法,一是包膜处理,用SiO2溶胶处理铜粉,铜粉抗氧化性能提高,但其表面导电性能大大降低犤1犦;另一类方法是在铜粉表面覆盖一层导电性能与抗氧化性能均佳的银或金而制成双金属粉末犤2~5犦。制取高性能的铜-银双金属粉是该领域的研究重点。目前获得铜-银双金属粉的方… 相似文献
995.
合成了3种离子对配合物 [1-benzyl-3-bromopyridium]+[Ni(mnt)2]- (1),[1-(4′-flurobenzyl)-3-bromopyridiunm]+[Ni(mnt)2]- (2),[1-(4′-cholorobenzyl)-3-bromopyridium]+[Ni(mnt)2]- (3),(mnt=马来二腈基二硫烯,maleonitrile dithiolate)获得了单晶并解析了它们的单晶结构。 相似文献
996.
红霉素A9-(1-异丙氧基环已基)肟的合成及其晶体结构 总被引:6,自引:1,他引:6
合成表征了红霉素A9-(1-异丙氧基环已基)肟的E和Z异构体,并在丙酮-水混 合溶液中培养出了前者的单晶,X射线衍射表明,其结构为正交晶系,P2_12_12_1 空间群,晶胞参数:a=2.3101(5) nm, b=2.3761(5) nm, c=0.97066(19)nm, V=5. 3279(8) nm~3,Z=4,μ=0.088 mm~(-1),F(000)=2064, D_c=1.176 g/cm~3。E-红 霉素A 9-(1-异丙氧基环已基)肟的晶体结构图明显表明1-异丙氧基环已基保护基 确实使十四元大环的构象发生了扭曲,使6-OH的周围空间不再拥挤,从而导致6- OH甲基化的选择性提高。 相似文献
997.
壳寡糖与镧、铈配合物的合成、表征及应用 总被引:7,自引:0,他引:7
合成了壳寡糖,镧和壳寡糖,铈配合物,用红外光谱和紫外光谱进行了表征,并证实了氮,金属(N-M)键的形成,元素分析证实配合物中各元素C:H:N:La或Ce的原子个数比分别接近于24:44:4:1,即相当于配位数为4。壳寡糖一镧和壳寡糖一铈较未配位的镧或铈具有更强的催化氧化能力。配合物除去废液中磷[(PO)^3-4]的效果比未配位的镧和铈提高10%。配合物可提高蔬菜、水稻种子的发芽率,促进作物的营养生长,提高水稻产量3,3%,提高黄瓜产量12%~15%,对十字花科蔬菜的病毒有一定的抑制作用。 相似文献
998.
999.
含有不同配体的钴配合物/EAO催化乙烯齐聚 总被引:2,自引:0,他引:2
考察了(bipy)CoCl2,(C6H5N=C-C6H4-o-O)2Co和(acac)2CO 3种配合物与EAO组成的二元催化体系A,B和C,在不同的反应温度,铝钴比以及不同反应时间对乙烯齐聚催化活性和选择性的影响,结果表明,3种催化体系都对催化乙烯齐聚反应有活性,在相同的反应条件下,3种催化体系对乙烯齐聚的催化活性顺序为:A>B>C,在反应温度为180摄氏度时,催化体系(bipy)CoCl2/EAO的活性为2441g/(gCo.H),产物中低碳烯烃的选择性为95.9%。 相似文献
1000.
Six palladium(Ⅱ) complexes with isonitrosoethylacetoacetate imine Schiff base ligands, Pd(R-IEAI)2, were prepared and characterized by IR, Raman and electronic spectra. Complex tran Pd(p-CH3C6H4-IEAI)2 (2) cry- stallizes in the monoclinic system, space group P21/c,with a=1.2002(2),b=0.9972(2),c=1.1121(2)nm,β=90.43(3)°,Z=2,F(000)=616,μ=7.44cm-1. The final R and wR are 0.0244 and 0.0625 for 2620 ob-served reflections with I≥2σ(I), respectively. The geometry around the Pd(Ⅱ) ions in those complexes has a distorted PdN4 square plane, the Schiff base ligands R-IEAI- being coordinated through their oximino-nitrogen atoms and imino-nitrogen atoms. 相似文献