反相高效液相色谱分离红霉素肟的醚化产物的构型异构体

1　引　　言克拉霉素 (clarithromycin)是第二代大环内酯类抗生素 ,是红霉素A的 6 OH的甲基化衍生物。主要合成途径是红霉素A经肟化、醚化、硅烷化保护 ,再选择性甲基化 ,最后脱保护、脱肟而制得。其中肟羟基的醚化保护是实施工艺改进最关键的一步。我们采用 1 乙氧基环己烯为醚化试剂 ,对克拉霉素进行了合成新工艺的研究 ,取得重要突破。由于红霉素肟(oxime)有两种异构体 ,相应的其醚化产物 (ECHoxime)也有两种构型异构体 :(E) 红霉素A 9 (1 乙氧环己基 )肟和(Z) 红霉素A 9 (1 乙氧环己基 )肟 ;另外产品中还有原料带进的工艺杂质…     

红霉素A9-（1-异丙氧基环已基）肟的合成及其晶体结构

合成表征了红霉素A9-（1-异丙氧基环已基）肟的E和Z异构体，并在丙酮-水混 合溶液中培养出了前者的单晶，X射线衍射表明，其结构为正交晶系，P2_12_12_1 空间群，晶胞参数：a=2.3101(5) nm, b=2.3761(5) nm, c=0.97066(19)nm, V=5. 3279(8) nm~3，Z=4，μ=0.088 mm~(-1)，F(000)=2064, D_c=1.176 g/cm~3。E-红 霉素A 9-（1-异丙氧基环已基）肟的晶体结构图明显表明1-异丙氧基环已基保护基 确实使十四元大环的构象发生了扭曲，使6-OH的周围空间不再拥挤，从而导致6- OH甲基化的选择性提高。     

用钱伟长-Latta方法求非线性扩散过程的渐近解

本文用钱伟长-Latta[5]的合成展开法,求得了一种非线性扩散过程的方程组的一阶渐近解,简化并改进了前人的工作[4].对于一种特殊情形给出了完整的解析解,并讨论了分叉点上的周期解.所得的结果与实验事实相符.     

极端条件下6Li2O的热力学性能与电子结构

 采用密度泛函理论与准谐振德拜模型研究了面心立方相的⁶Li₂O在极端条件下的热力学性质与电子结构。结果表明: ⁶Li₂O的热膨胀系数在任何温度下都随压强增加明显降低,但仅当压强较低(低于40 GPa)时,温度对6Li2O的热膨胀系数的影响才明显;O原子半径随压强增大而迅速降低,而随温度的变化并不明显;在低压条件下(低于40 GPa),带隙随温度的升高缓慢降低;而在高压条件下(高于40 GPa),温度对带隙宽度的影响几乎可以忽略;无论在什么温度条件下,带隙宽度均随压强的增大而迅速增加。     

锆吸氘和氚的动力学同位素效应

应用反应速率分析方法,在高真空金属系统上测定了锆在恒容体系和450～630 ℃范围内吸收氘和氚的p-t曲线。由p-t曲线可知,在同一温度下,锆吸氚的速率低于锆吸氘的速率;而随着温度的升高,由于解吸逆反应的影响,锆吸氚(氘)的反应速率降低。根据p-t曲线计算了吸气反应在不同温度的速率常数,得到锆吸氘和氚的表观活化能分别为(-25.9±0.7)和(-16.8±0.8)kJ·mol^-1。从活化能数据可以看出     

磁控溅射锆钒合金膜

蒸发成膜合金中的各成分蒸发速率为GA=7．714XAPA（MA／T）^1/2，G4为合金中A成分的蒸发速率，g／cm^2．s；局为合金中A成分的摩尔分数；n为4物质的纯蒸气压，Pa；心为4物质的分子量；T为温度，K。     

氘化锆的XRD与TG-DSC分析

利用钨杆发热的电阻镀膜机对锆进行蒸发成膜，衬底选择金属钼。蒸镀之前，衬底经950℃的高温氢气还原后置于10^-5Pa的真空中1000℃脱气1h。氘化时，样品先在10^-4Pa真空中升温至550℃脱气，而后根据对样品的吸氘浓度要求，向氘化反应系统中充入理论计算的氘量，样品在降温过程中与充入的氘气进行反应。用于TG-DSC分析的体材氘化锆氘化时的初始氘气压强为2000Pa，其余的工艺参数与锆膜的氘化过程相同。实验所用金属材料的纯度均大于99．9％，气体纯度大于99％。     

克拉霉素的合成新方法

以醚化剂1-乙氧基环己烯和硅烷化试剂1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氨烷为保护试剂, 采用醚化-硅烷化保护法制备了克拉霉素. 以红霉素A肟为原料计算, 经肟羟基醚化、2',4"-OH硅烷化、6-OH选择性甲基化、脱保护至克拉霉素, 四步反应总收率为49.5%.     

ASYMPTOTIC SOLUTION TO A NONLINEAR DIFFUSION PROCESS BY CHIEN-LATTA’S METHOD

In this paper,by using Chien Wei-zang—Latta’s compositeexpansion method[5],we have obtained the first-order asymptoticsolution to a system of equations for a nonlinear diffusion pro-cess,thus simplifying and improving the previous work[4]consi-derably.Moreover,a kind of complete analytical solution hasbeen given for a special case,and the periodic solution at thebifurcation point has been discussed,the related results beingin agreement with the experiments.     

Asymptotic solution to a nonlinear diffusion process by Chien-Latta's method

In this paper, by using Chien Wei-zang — Latta's composite expansion method^[5], we have obtained the first-order asymptotic solution to a system of equations for a nonlinear diffusion process, thus simplifying and improving the previous work^[4] considerably. Moreover, a kind of complete analytical solution has been given for a special case, and the periodic solution at the bifurcation point has been discussed, the related results being in agreement with the experiments.