Half-sandwich 1,3-Di-t-butylcyclopentadienyl Rhodium Complexes Containing Sulfido Ligands

Interest in the coordination chemistry of organo-transition metal complexescontaining sulfur ligands is continuing because they are involved in important catalyticprocesses[1 ,2 ] ,particularly hydrodesulfurization and hydrogenation reactions[3] and theyundergo a variety of reaction with metal species[4～ 6] . Although half-sandwichpentamethylcyclopentadienyl complexes with sulfido ligands are well known,only threetypes of half-sandwich compounds with chelating oligosulfido ligands have beendes…     

膦氧双齿配体对Kaminsky型催化剂催化乙烯齐聚的影响

直链低碳α－烯烃是合成线性低密聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）和高密聚乙烯（ＨＤＰＥ）的共聚单体,也是生产可生物降解的洗涤剂、高级润滑剂、增塑剂等的重要有机化工原料。目前,国内外对于α－烯烃齐聚均相催化剂的研究主要聚焦在镍和锆络合物上［１～４］。研究表明,改变催...     

1—丁烯齐聚反应（Ⅸ）—羧酸镍／乙基氯化铝催化体系反应机…

用乙酸镍、２－乙基己酸镍、二乙基氯化铝、倍半乙基氯化铝等组成Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂催化丁烯齐聚。测定了二聚物组成，讨论了活性物种的形成过程，推导了反应机理。     

镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应 Ⅲ.镍离子与丙烯分子的相互作用

为了探明在Ni(Ⅱ)/SiO_2-Al_2O_3催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的成因及活性中心的本质,考察了反应过程中镍离子与丙烯分子的相互作用,发现反应诱导期随着催化剂预抽空温度的升高而缩短,也随着丙烯预处理及反应温度的升高而缩短.用ESR、XPS法跟踪考察发现,随着丙烯在催化剂上反应的进行,首先Ni(Ⅱ)被丙烯还原成Ni(Ⅰ)离子.之后,丙烯与Ni(Ⅰ)配位形成不饱和配位离子,形成齐聚反应表面活性中间体,并且在反应过程中,二、三聚产物也可与Ni(Ⅰ)离子配位,形成三、四聚反应面活性中间体.结果表明在Ni(Ⅱ)/SiO_2-Al_2O_3催化剂上Ni(Ⅰ)离子是丙烯齐聚反应的活性中心。     

NiSO4／HY催化剂上丙烯齐聚反应研究

本文考察了ＮｉＳＯ_４／ＨＹ催化剂用于丙烯齐聚反应的催化性能，研究了镍含量、镍盐、焙烧温度以及反应条件对催化活性和选择性的影响，随镍含量增加，反应活性及二聚选择性都升高，镍含量为９一２０ｗｔ％时活性达最好，液体收率达９５ｗｔ％，随焙烧温度升高，二聚选择性不断升高。催化活性则在８２３Ｋ时有最大值。用吸附指示剂法测定了样品的酸分布，ＣＯ－ＴＰＤ法测定了暴露的Ｎｉ中心量，ＸＲＤ法测定了ＮｉＳＯ_４在ＨＹ上的分散阈值，讨论了它们与丙烯齐聚活性的关联。     

有机铝化合物的结构对丙烯齐聚均相催化剂性能的影响

在常用的过渡金属络合物——有机铝化合物(或再加路易士酸碱作为第三组份)的均相体系中,改变络合物配体的研究做得比较多,而有机铝化合物的结构的改变对催化剂性能的影响见于报道的十分有限。本文就以甲苯为溶剂的Ni(acac)_2/Et_2AlY均相体系中,通过选择具有不同结构特点的Y,研究铝化合物结构对催化剂性能的影响。     

NiSO/r-Al2O3对低级烯烃齐聚反应的催化作用

用ＮａＯＨ和ＣＯ中毒法，ＥＳＲ检测等方法研究了ＮｉＳＯ４／ｒ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上乙烯，丙烯和１－丁烯齐聚反应的催化作用。结果表明：催化剂的酸性对烯烃的齐聚反应起重要作用，并且反应活性主要与Ｈｏ≤－３．０的酸中心有关；乙烯二聚反应是通过配位催化进行的，其活性中心是Ｎｉ＋，丙烯聚是Ｎｉ＋上的配位催化和酸催化进行的，而１－丁烯齐聚则是通过酸催化机理进行。     

稀土催化辛烯—1齐聚物的合成

采用膦酸钕-三乙基铝络合体系在四氯化碳溶剂中聚合辛烯-1获得成功,并描述了体系的聚合反应特征。所得辛烯-1齐聚物M_n～10~3,分子量分布指数≈2,并且分子链中含有双键。采用高锰酸钾在酸性溶液中的直接氧化法将分子键中的双键氧化成羧基,并与聚乙二醇发生酯缩聚反应。     

镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应 3: 镍离子与丙烯分子的相互作用

为了探明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的成因及活性中心的本质, 考察了反应过程中镍离子与丙烯分子的相互作用, 发现反应诱导期随着催化剂预抽空温度的升高而缩短, 也随着丙烯预处理及反应温度的升高而缩短。用ESR、XPS法跟踪考察发现, 随着丙烯在催化剂上反应的进行, 首先Ni(II)被丙烯还原成Ni(I)离子。之后, 丙烯与Ni(I)配位形成不饱和配位离子, 形成齐聚反应表面活性中间体, 并且在反应过程中, 二、三聚产物也可与Ni(I)离子配位, 形成三、、四聚反应面活性中间体。结果表明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上Ni(I)离子是丙烯齐聚反应的活性中心。     

四氟乙烯齐聚体的反应——ⅤⅢ.2-(1''''-烯丙氧基)四氟乙基-3-三氟甲基-3-五氧乙基全氟-1-戊烯分子内[2+2]环化加成反应

氟烯烃分子间的[2+2]环化加成及氟烯烃和烯基化合物分子间的[2+2]环加成早有很好的总结。近年来,比较复杂的氟烯分子间的环化加成及其反应机理的研究也有很好的介绍,但有关分子的内[2+2]环化加成却很少报道。Brook 最近研究了1,3,4,5,6,7,8-