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溶剂对钯催化的叔丁基乙炔低聚反应化学选择性的调控作用 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了溶剂对钯催化的叔丁基乙炔低聚反应化学选择性的调控作用. 反应可在苯-正丁醇双组分溶剂体系中顺利进行, 当双组分溶剂体系中苯占优势比例时, 反应发生递次的三分子炔烃顺式插入, 经由顺式s-烯钯中间体生成环三聚产物1,3,5-三叔丁基苯; 而当双组分溶剂中正丁醇组分上升至一定比例, 反应选择性生成(3Z,5Z)-2,2,7,7-四甲基-
3,6-二氯-3,5-辛二烯或(3Z,5Z)-2,2,7,7-四甲基-3,6-二溴-3,5-辛二烯, 这是由于正丁醇可显著加快C—Pd σ键的断裂, 并与叔丁基乙炔、σ-烯钯中间体形成弱氢键作用力, 同时也与Pd(II)和Cu(II)等离子存在配位效应. 在强极性质子溶剂H2O中, 反应生成偶联双炔: 2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔. 文中就反应溶剂体系、钯铜催化剂及反应可能机理等分别进行了探讨. 相似文献
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甲苯气相选择性氧化制苯甲醛:Ⅰ.V2O5/TiO2—Al2O3催化剂研究 总被引:5,自引:2,他引:5
制备了一系列负载型V-Ti-Al-O催化剂并用于甲苯的气相选择性氧化制苯甲醛,考察了接触时间、氧浓度、V2O5负载量以及催化剂焙烧温度对反应性能的影响。用TRP、DRD和BET等手段,对催化剂进行了表征。研究发现,催化剂在773K时活化,接触时间1.5秒,氧浓度21%时,可获得较好的反应结果。 相似文献
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均相催化剂产生于50年代末期,但由于活性很低而末引起重视。80年代初,由于发现MAO具有良好的助催化能力而使均相催化剂得到了很大发展,涌现了多种催化体系,广泛地使α-烯烃及其衍生物立体选择性聚合,开辟了配位聚合研究的新领域,本文对均相催化剂的产生,发展及现状作了综述评述。 相似文献
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用N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇[(CH3)2NCH(OCH3)2,1]和蝶呤(2-氨基-4- 羟基蝶啶)衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物:N^2-(N,N-二甲基氨 基亚甲基)-蝶呤衍生物,但是在1,4-二氧六环中进行以上反应时发现,N,N-二甲 基酰胺缩二甲醇(1)不仅是脒化试剂,而且也是蝶呤化合物的甲基化试剂,并且 也依据蝶呤的N^2-位的不同取代基进行选择性的N(3)-或O^4-甲基化反应。 相似文献
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本文合成了对伯胺响应性能好的联萘-20-冠-6和N,N′,N″-三甲基-1,7,13-三氮杂-4,10,16-三氧杂环十八烷等6种离子选择性载体。对应用这些载体研制伯胺药物选择性电极进行了系统的研究,研制成了美西律、多巴胺、间羟胺、色胺和脂肪族伯胺等多种伯胺选择性电极,并用于这些药物的分析测定。为解决缔合物型胺(铵)类电极对伯胺的响应性能差和常用冠醚作载体的伯胺电极受K~+,Na~+,NH_1~+离子和仲、叔胺及季铵严重干扰等问题,探索了新的途径。并用计算机数字模拟对电极的电位响应过程进行了研究。 相似文献