钨(钼)过氧酸双季铵盐的合成和催化H_2O_2氧化醇类的反应

设计合成了3种新型的钼、钨过氧配合物的双季铵盐PhCH2N(CH2)6NCH2Ph[W(O2)4].2H2O、PhCH2N(CH2)6NCH2Ph[WO(O2)2(C2O4)]和PhCH2N(CH2)6NCH2Ph[MoO(O2)2(C2O4)]。并利用元素分析、红外光谱、激光拉曼光谱测试技术对其进行了表征,研究了它们在无有机溶剂、无卤素、无相转移催化剂的清洁条件下催化30%稀H2O2氧化苯甲醇、环己醇分别生成苯甲醛(苯甲酸)和环己酮的反应。实验结果表明,在温和条件下,钨过氧配合物的双季铵盐对上述反应有很好的催化作用。而含钼过氧配合物的双季铵盐的催化活性相对较弱。其中,苯甲酸、苯甲醛、环己酮的最高产率可分别达到93.0%、93.6%和91.7%。     

谷胱甘肽过氧化物酶模拟物的合成及其催化机理研究

谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px。ECl。11。1。9)是一种含硒蛋白质,由4个相同的亚基构成,它以还原型谷胱甘肽为底物,催化还原H_2O_2和ROOH。 GSH-Px催化还原氢过氧化物的机理为乒乓机理,催化过程包括两个循环,其中B循环慢于A循环。Reich和Jasperse提出的关于有机硒模拟物的催化机理与天然酶的催化反应不同,反应过程中有氮原子的参与,本文合成的有机硒化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ为季铵盐型,氮原子无法参与催化反应过程中的成键及断键。因此,必须寻求新的反应机理。     

基于纳米金/硫堇层层自组装的新型电流型酶-癌胚抗原免疫传感器

将Nafion 膜固定在金电极(Au)表面, 通过静电吸附和共价键合作用将硫堇(Thi)和纳米金颗粒(nano-Au)层层自组装到Nafion膜修饰的金电极表面. 再通过形成的纳米金单层吸附癌胚抗体(anti-CEA), 最后用辣根过氧化物酶(HRP)代替牛血清白蛋白(BSA)封闭电极上的非特异性吸附位点, 并同时起到放大响应电流信号的作用, 从而制得高灵敏、高稳定电流型酶-癌胚抗原(CEA)免疫传感器. 通过循环伏安和交流阻抗考察了电极表面的电化学特性, 并对该免疫传感器的性能进行了详细的研究. 该传感器对CEA检测的线性范围为2.5~80.0 ng/mL, 检测限为0.90 ng/mL.     

磁性固定化酶处理含酚废水的研究

研究了磁性壳聚糖微球(磁性CS-M)及壳聚糖微球(CS-M)固定化辣根过氧化物酶(HRP)对模拟含酚废水的催化效果,探讨了反应时间、酶活力、H2O2浓度及酚浓度对反应的影响。对均相与非均相酶处理酚效果进行比较,显示固定化酶处理含酚废水具有很大的优越性,且磁性酶的效果最佳。     

酶催化反应模拟作用的研究及分析应用

生物转是化学和生物学交叉研究领域，包括生物催化剂（酶）工程和反应介质工程两大要素。一方面，开发性能优良的模拟酶，能模拟天然酶生物体内的高催化活性（酶模拟）；另一方面，介质工程可以用体外的方法模拟酶在生物体内细胞膜的微环境（膜模拟），对用体外的方法研究生物内催化信息，探讨生物体系的生命现象具有重要的意义。     

鹰爪丙素和鹰爪丁素的结构

本文从植物鹰爪根的酒精提取物中,分离得到一个新的过氧倍半萜醇,即鹰爪丙素(3)和一个倍半萜醇鹰爪丁素(4),通过波谱分析和化学转化确定了它们的结构。     

季胺-辣根过氧化物酶-过氧化氢显色新体系及其在酶活性检测中的应用

建立了光度法测定辣根过氧化物酶(HRP)活性的季胺-过氧化氢-HRP新体系, 探讨了反应机理. 该方法基于含KI的pH 4.5 PBS介质中, HRP催化H₂O₂氧化季胺[二(4–二甲氨基苯基)甲烷]的显色反应在462 nm处的吸光度. 吸光度与HRP活性呈线性关系. 该可溶性的季胺比目前临床常用显色剂3,3',5,5'-四甲基联苯胺更稳定, 克服了后者的缺点. 在选定的实验条件下, 测定HRP的线性范围为2.0×10^－9～2.5×10^－7 g/mL, 检出限为3×10^－10 g/mL. 应用于HRP标记马抗人甲胎蛋白免疫标记物的测定, 结果满意. 该方法操作简便, 灵敏度高, 在临床上有较好的应用前景.     

二茂镍修饰过氧化氢传感器的研究

用再生丝素把过氧化物酶固定在二茂镍修饰电极上，制成过氧华氢传感器．该酶电极对过氧化氢有良好的响应，二茂镍还原电流的增值与过氧化氢浓度在１．０×１０－５～１．７×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好的线性关系．该传感器灵敏度高，检出限为１０－７ｍｏｌ／Ｌ，对过氧化氢的响应时间小于２０ｓ．     

Synthesis of a 1,2,7,8-Tetraoxa-spiro[5.5]undecane

Synthesis of a new spiro organic peroxide is described. The peroxy bonds were incorporated into the substrate framework via an acid-catalyzed ketal exchange reaction using hydrogen peroxide as the source of peroxy linkage. The hydroperoxyl groups were then bonded at the OH ends via Hg（II）-induced electrophilic additions to the C-C double bonds, giving a novel sprio structure with one peroxy bond in each of the two six-membered rings. The ester functionalities in the side chains also make it possible to conduct further structural modifications.     

环状三过氧烷引发剂热分解和引发苯乙烯聚合

用气相色谱质谱联用仪 (GC MS) ,分析新型环状三过氧基团引发剂 (3,6 ,9 triethyl 3,6 ,9 trimethyl 1,4 ,7 triperoxonane ,简称TETMTPA)在乙苯和苯中的分解产物 .根据产物的分子结构 ,提出了涉及氧氧、碳碳和碳氧断键的分解机理 ;考察该引发剂引发苯乙烯本体聚合的速率和分子量 ,并与单过氧基团的过氧化二特丁基引发和热引发进行比较 ,发现用TETMTPA可以使分子量增加 ,对形成高分子量聚苯乙烯的原因作了解释 ;通过差示扫描量热仪 (DSC)和核磁共振仪 (NMR)聚合产物进行分析 ,验证了所提出的TETMTPA引发机理