性格迥异的有机氧化剂——环状过氧化物

环状过氧化物是一类环内含有过氧键结构单元的有机过氧化物。时至今日，性质独特、结构多样的环状过氧化物已经在许多领域发挥着不可替代的作用。本文以环状过氧化物在医疗健康、化学发光、有机合成领域的应用为例，介绍其物理性质、化学性质以及反应机制，以期让读者对于这类有机过氧化物有更多的认知和理解。     

基于增强的明胶-金纳米粒子类过氧化物酶活性检测汞离子

基于Hg²⁺对明胶-金纳米粒子(G-AuNPs)类过氧化物酶活性的增强作用，构筑了一种新型的Hg²⁺传感器。G-AuNPs具有类氧化物酶活性和类过氧化物酶活性，能够催化O₂或H₂O₂氧化3,3,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)生成氧化TMB(oxTMB)的反应，在652 nm处出现紫外可见吸收特征峰。优化条件下，Hg²⁺能够增强G-AuNPs的类过氧化物酶活性，使吸收信号升高，且升高幅度与Hg²⁺浓度呈线性关系，在0～15μmol/L和15～35μmol/L范围内的线性方程分别为y=1.314+0.0135x和y=0.704+0.055x，检出限为1.65μmol/L。该传感体系对Hg²⁺具有良好的选择性，其他常见金属离子不干扰对Hg²⁺的检测。所设计传感器具有无需修饰、检测时间短、选择性好的优点，有望用于污染水现场Hg²⁺的检测。     

基于化学比色法的TATP和DADP现场快速检测及区分

基于酸性条件下过氧化物爆炸物快速分解产生的H₂O₂与草酸钛钾发生特征显色反应，建立了三过氧化三丙酮(TATP)、二过氧化二丙酮(DADP)的现场快速检测及区分方法。结果表明，质量分数为60%的H₂SO₄是分解反应最佳引发剂，1 min内即可实现快速显色及区分；TATP和DADP目视检出限分别为3.0×10^-5 mol/L和4.05×10^-3 mol/L。根据比色分析结果制作标准比色卡，可实现过氧化物爆炸物的定性和半定量分析。TATP和DADP在基质样品中的加标回收率为95.3%～107.4%，相对标准偏差为0.5%～7.6%。通过控制酸的浓度，或比较相同反应时间和相同样品浓度下的显色效果，可实现TATP和DADP的区分。     

基于酶联金纳米复合探针的磁分离免疫传感器检测莱克多巴胺

构建了一种基于新型酶联金纳米复合探针(E-GNPs)的磁分离竞争免疫传感器，用于检测莱克多巴胺(Ractopamine, RAC)。通过链霉亲和素与生物素的特异性相互作用，在抗体上标记辣根过氧化物酶(Horseradish peroxidase, HRP),采用静电组装法将抗体修饰于金纳米颗粒表面得到E-GNPs,引入卵清蛋白(Ovalbumin, OVA)-RAC半抗原(Hapten)复合物包被的磁珠进行竞争反应，通过显色反应实现目标物的定量分析。当目标分子RAC浓度变化时，酶催化底物显色随之改变，并且RAC的浓度与显色信号强度呈线性关系。紫外-可见吸收光谱表征结果表明，一个E-GNPs可携带11个HRP分子，使得该免疫传感器具有较高的灵敏度，检出限低至1.75 pg/mL,较传统酶联免疫方法灵敏度提高了10倍。交叉反应实验结果表明，此传感器对RAC的选择性良好，可应用于猪肉、牛肉和羊肉等实际样品中RAC的检测，加标回收率为88.3%～103.4%。本方法为动物源食品中RAC的快速筛查提供了一种新思路。     

羧基功能化Fe3O4固定化酶反应器的构筑及性能研究

对固定化酶的载体进行功能化修饰,通过改善载体和酶的界面连接可使酶分子在载体表面形成高度有序的二维排列,从而提高酶的催化活性和操作稳定性.用柠檬酸修饰的Fe₃O₄磁性纳米粒子(CA-Fe₃O₄)易于磁性分离且表面富含羧基,可作为一种优良载体通过吸附法固定化氯过氧化物酶(CPO)构筑CPO@CA-Fe₃O₄酶反应器、共固定化CPO和葡萄糖氧化酶(GOx)构筑GOx&CPO@CA-Fe₃O₄级联酶反应器.将酶反应器应用于催化氧化结晶紫染料的脱色时,两种酶反应器均显示出良好的催化活性、对底物的亲和性与专一性、热稳定性,在实际水样中也有良好的应用效果.与CPO@CA-Fe₃O₄相比, GOx&CPO@CA-Fe₃O₄酶反应器因级联反应中H₂O₂的原位产生而表现出更优异的催化性能...     

流动注射-循环催化法同时测定过氧化物酶活性和抗坏血酸浓度EI北大核心CSCD

利用一种流动注射-循环催化光度系统评价抗坏血酸(AsA)干扰过氧化物酶(POD)的催化反应机制,发现AsA会导致POD催化的显色产物褪色,使显色反应体系出现一种无响应的延滞期,当AsA消耗完后POD的催化动力学曲线线性响应区斜率及截距分别与POD活性和AsA浓度相关。基于此现象,建立了一种同时测定POD活性和AsA浓度的新方法。在优化条件下,该法成功用于多种萝卜中POD活性和AsA浓度的测定。方法的线性范围分别是50~2000 U/L POD和20~350 mg/L AsA,相对标准偏差小于1.4%。     

锰/锆-双金属有机骨架纳米酶比色法检测水中痕量氟

该文设计合成了一种新型锰/锆-双金属有机框架（Mn/Zr-MOF）纳米材料，并用于水中痕量氟的检测。顺磁性金属锰、锆赋予了Mn/Zr-MOF类过氧化物酶活性，而锆金属能选择性识别氟离子（F-）。Mn/ZrMOF可催化过氧化氢氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺（TMB）生成蓝色oxTMB，其最大吸收波长为652 nm。体系中的F-可与锆特异性结合，并抑制Mn/Zr-MOF的催化活性，使体系颜色变浅。F-质量浓度与652 nm处的吸光度呈负相关关系，据此建立了一种检测F-的比色法。方法的线性范围为0.40～5.0 mg/L，检出限为0.16mg/L。将该方法应用于实际水样中F-测定，加标回收率为97.6%～106%，相对标准偏差为0.27%～5.2%。该方法快速、灵敏、选择性好，在实际样品分析中具有较大潜力。     

废虾壳衍生多孔碳纳米酶的制备及用于比色检测自来水中过氧化氢

以废虾壳为碳源，通过惰性气氛高温碳化法制得废虾壳衍生的多孔碳纳米酶，并将其作为一种类过氧化物模拟酶用于比色检测自来水中的H₂O₂。所制备的碳纳米酶呈无定型多孔结构，且催化活性类似天然辣根过氧化物酶。考察了反应体系中各参数对类过氧化物酶催化活性的影响。在最优条件下，废虾壳衍生多孔碳纳米酶比色分析H₂O₂的线性范围为0～200μmol/L，线性相关系数R²=0.9772，检出限为0.59μmol/L。建立的方法可用于快速分析自来水中的H₂O₂。