大环二萜类化合物的研究(Ⅳ)——Isosarcophytol—A前体化合物的合成

Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下:     

PEG-PLA嵌段共聚物的合成及~(13)C NMR对平均链段长度的测定

本文报道聚乙二醇(PEG)在辛酸亚锡存在下与丙交酯(LA)反应合成PEG-PLA嵌段共聚物,用~(13)C NMR测定了共聚物的结构,估算了平均链段长度.实验结果表明,L_(PEG)在反应过程中保持不变,而L_(PLA)随反应时间和LA在原料配比中含量的增加而增加,呈逐步聚合反应特点.对聚合反应机理作了推测.     

顺十八碳四烯酸荧光探针法研究PPARγ与配体的结合亲和性

蛋白质与小分子结合的研究中,处理单位点结合模型的经典方法在计算解离平衡常数(Kd,Ki)时有缺点;文中推导的两个公式拟解决这个问题.公式直接使用受体总浓度([R]t)、配体总浓度([L]t)和探针分子总浓度([P]t),其适用性不受受体浓度、受体被探针饱和的程度,以及配体活性高低等因素的影响.基于这两个公式使用非线性拟合方法,可以从结合实验求得探针分子的Kd,从竞争实验求得配体的Ki.以CPA为荧光探针,运用推导的公式,则测定了PPARγ和一些配体结合的Ki,并首次报道了PPARγ-LY171883的Ki.     

大气气溶胶中有机碳和元素碳监测方法的进展

本文主要介绍和评述了近10年来大气气溶胶中的有机碳和元素碳的采样和分析技术的进展,引用参考文献41篇。     

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素

利用电沉积的方法制得纳米金修饰玻碳电极 ,该修饰电极对去甲肾上腺素 (NE)氧化反应有催化作用。去甲肾上腺素在纳米金修饰玻碳电极上有很强的吸附作用。研究了磷酸缓冲溶液的pH值和浓度对NE的电化学行为的影响。从去甲肾上腺素和抗坏血酸在纳米金修饰电极的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰 ,峰电位差达到 1 3 1mV ,因此 ,可利用该修饰电极在抗坏血酸存在下选择性测定去甲肾上腺素 ,线性范围为 1× 1 0 - 4 ～5× 1 0 - 6 mol L。     

14C-寡糖在西瓜幼苗植株体内吸收传导和分布

应用同位素示踪技术研究了14C-寡糖在西瓜幼苗植株体内的吸收、传导和分布行为.自显影结果显示,寡糖通过处理叶部或根部后能够被西瓜幼苗植株快速吸收,在叶片中的传导表现为从叶缘向叶片中心分布的趋势.将叶部处理8h和根部处理24h后,14C-寡糖即可以传导和分布到西瓜幼苗的整个植株体内,证明14C-寡糖在西瓜幼苗植株体内具有较强的扩散和向基或向顶传导特征.结果表明,处理叶部4～120h时,根系、茎与未被直接处理的叶片等其它部位的放射性比活度分别由0.18×105和23.08×105Bq/kg变化为0.32×105和3.02×105Bq/kg,总体上表现出向基传导和分布的态势.处理根部4～120h时,西瓜幼苗植株根系、茎部、子叶和真叶中放射性比活度分别由22.23×105,2.23×105,8.33×105和12.78×105Bq/kg变化为431.11×105,42.23×105,65.57×105和78.89×105Bq/kg,表现出14C-寡糖在西瓜幼苗植株体内向顶传导作用和在地上部的积累态势很强.     

甲烷部分氧化制合成气 Ⅰ．甲烷在过渡金属上的活化

文中用同位素交换（Ｄ_２─ＣＨ_４）反应来测量四种过渡金属负载型催化剂对甲烷的活化能力，并与Ｓｖｅｎｓｓｏｎ等从头算的计算结果作了比较，表明最有效活化甲烷分子的Ｃ─Ｈ键的金属是铑（Ｒｈ）．文中还测定了在甲烷部分氧化制合成气反应中，四个不同催化剂的催化活性与选择性，并与它们对甲烷的活化能力进行对比，可以看出甲烷部分氧化反应中，反应活性高的催化剂有效地活化甲烷，断裂Ｃ─Ｈ键，而且氘代甲烷产物分布以形成ＣＤ_４产物为主要成份．     

同位素稀释结合固相萃取快速测定动物组织中β2-兴奋剂

本文采用同位素稀释结合固相萃取技术,测定动物组织中特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺4种β2-兴奋剂。动物组织加同位素内标D3-沙丁胺醇和D9-克伦特罗,经甲醇提取后,正己烷脱脂,过SLS离子交换固相萃取柱净化,用BSTFA 1%(φ)TMCS衍生,采用GC/MS进行测定,内标法定量。实验表明,动物组织中添加2.0~10.0μg/kg浓度水平的β2-兴奋剂,方法回收率在72.5%~97.9%,相对标准偏差1.0%~11.4%,线性范围为12.5~500μg/L,样品中特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺最低检出限分别为0.5μg/kg、1.0μg/kg、0.5μg/kg和1.0μg/kg。