全文获取类型
收费全文 | 4975篇 |
免费 | 576篇 |
国内免费 | 3427篇 |
专业分类
化学 | 6275篇 |
晶体学 | 75篇 |
力学 | 345篇 |
综合类 | 183篇 |
数学 | 802篇 |
物理学 | 1298篇 |
出版年
2024年 | 32篇 |
2023年 | 151篇 |
2022年 | 157篇 |
2021年 | 135篇 |
2020年 | 139篇 |
2019年 | 181篇 |
2018年 | 119篇 |
2017年 | 165篇 |
2016年 | 213篇 |
2015年 | 215篇 |
2014年 | 383篇 |
2013年 | 349篇 |
2012年 | 282篇 |
2011年 | 316篇 |
2010年 | 286篇 |
2009年 | 391篇 |
2008年 | 356篇 |
2007年 | 375篇 |
2006年 | 419篇 |
2005年 | 436篇 |
2004年 | 409篇 |
2003年 | 404篇 |
2002年 | 340篇 |
2001年 | 346篇 |
2000年 | 242篇 |
1999年 | 251篇 |
1998年 | 246篇 |
1997年 | 242篇 |
1996年 | 214篇 |
1995年 | 200篇 |
1994年 | 170篇 |
1993年 | 156篇 |
1992年 | 137篇 |
1991年 | 140篇 |
1990年 | 111篇 |
1989年 | 131篇 |
1988年 | 51篇 |
1987年 | 23篇 |
1986年 | 30篇 |
1985年 | 20篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有8978条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
本文研究了邻位取代苯基氯化汞o-XC_6H_4HgCl(X=CH_3、H、Cl、Br、COOC_2H_5、NO_2)与HCl(NaI)在85%对氧陆圜水溶液中的质子分解反应,证明反应按S_El历程进行。视取代基不同,反应速度次序如下:CH_3>H>Cl>COOC_2H_5~Br>NO_2。从化学反应与紫外光谱的研究以及理论计算结果表明,p或π电子的邻位取代基对水原子有分子内配位,它对反应速度有重要影响。测定了15种p-、m-、o-取代苯基氯化汞在80%对氧陆圜水溶液中在40.0℃的质子分解反应的速度常数k_1,表明给电性取代基加速反应,吸电性取代基使反应减慢,这可以看作是反应中心在芳环上的芳基汞化合物的S_E1反应所具有的一个特点。 相似文献
102.
由二硫代肼基甲酸酯衍生的铜(Ⅱ)的希夫碱配合物的合成,结构和抑菌活性的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
从S—苄基和S—甲基二硫代肼基甲酸酯衍生出的两种亚苄基丙酮希夫碱为配体,合成了铜(Ⅱ)配合物。经化学分析、磁性、红外、电子和EPR光谱的研究表明配合物有Cu(TSB)_2的形式,其中配体为双齿单价阴离子。在固态时,两种配合物分别为平面正方形和平面菱形结构。在溶液中,两者都为平面正方形。由EPR光谱分析得到的磁参数和键参数的值表明配合物中的键有较高的共价特征。对四种细菌的抑菌试验发现配体及其配合物均有抑菌活性,其中配合物的活性较高并研究了介质,pH对抑菌作用的影响。 相似文献
103.
胶束介质在速差动力学分析中的应用 总被引:4,自引:0,他引:4
本文主要报道溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)表面活性剂在速差动力学分析中的应用,并用于高温合金试样中钼和钛的同时测定,在CTMAB存在下,3,5-二溴水杨基荧光酮(3,5-DBSF)与钼、钛形成三元配合物,其灵敏度比二元配合物分别提高了5.4和17.3倍,且由于胶束介质的存在,扩大了两组分形成配合物反应速率的差别,大大改善了方法的选择性。铝(III)、钙(II)、钴(II)、铬(III)、铜(II)、铁(II)、镁(II)、镍(II)等元素的允许量均在毫克级以上。钼的三元配合物形成速率较快,20秒内基本反应完全,钛的反应速率较慢,10分钟才达到平衡,基于两组分反应速率差别,采用对数外推法,经微机计算处理,进行了高温合金中钼、钛的同时测定,其相对偏差在5%以内。 相似文献
104.
105.
Jun Fan Wei‐Guang Zhang Min‐Yu Tan Yu Tang Wei‐Sheng Liu Ning Tang Kai‐Bei Yu 《中国化学》2004,22(6):508-511
The La(III) complex with a new amide‐type tripodal ligand,2,2′.2″‐nitrilotris{[(2′‐benzylaminofomyl)‐phenoxylethyl)amine (L), was synthesized and characterized by X‐ray crystallographic analysis. Crystal data: C48H55.50LaN7O18.75, Mr=1169.40, monoclinic. space group, P21/n, a= 1.0644(3) nm. b=2.3889(5) nm, c= 2.1917(5) nm, β=90.65°, V=5.573(2) nm3, Z=1, Dc=1.394 g°cm?3, R1=0.0487, wR [1>2s?(I)]=0.1266. The results reveal that each La(III) ion binds to 9 oxygen atoms, three of which belong to carbonyl groups from three tripodal ligands and six to three bidentate nitrate groups and a two‐dimensional sheet of 4.82 networks is assembled by metal‐ligand coordination interaction. L, a heptadentate compound, merely acts as a tridentate bridging spacer due to its steric hindrance and links the La(III) ions as three‐connected nodes. 相似文献
106.
1,1’-二巯基二茂铁分别和二氯二茂钛(Ⅳ),二氯二茂锆(Ⅳ)在无水苯中在氨基钠存在下反应,合成了两个未见报道的化合物Fe(η~5-C_5H_4S)_2M(η~5-C_5H_5)Cl[M=Ti,Zr]。它们的组成和结构经元素分析,IR和~1HNMR得到证实。 相似文献
107.
聚苯乙烯型双季铵树脂的制备及性能研究 总被引:3,自引:0,他引:3
三乙烯二胺和四甲基乙二胺与氯甲基聚苯乙烯反应,得到同时含有季铵和叔胺的强-弱碱型树脂,再用碘甲烷季铵化叔胺,制备聚苯乙烯双季铵树脂;另一种方法是将二甲基苄胺型叔胺树脂用4-溴丁基三甲基溴化铵季铵化引入4碳链双季铵基团。反应结果表明,两类强弱碱基树脂的季铵化反应结果并不理想,二甲基苄胺型叔胺树脂季铵化反应的转化率最高为36%。考察了这些新型双季铵树脂的热稳定性及对水溶液中有机酸(如苯磺酸和对-硝基苯乙酸)的吸附、脱附性能。 相似文献
108.
本文通过异氰酸酰化反应合成了含有脲基的苯乙炔新型配体及以它作为辅助配体的4′-(对甲基苯基)-6-苯基-2,2′-二联吡啶铂(II)络合物,初步研究了铂(II)络合物的光物理性质,发现由于脲基的存在,当浓度大于3.32×10-5mol/L时铂(II)络合物能够发生分子间簇集. 相似文献
109.
化合物1,2,4和5与苯硫酚钠盐在二甲亚砜中反应,得到硝基被苯硫基取代的化合物和二苯基二硫化物.反应液用ESR检测,观察到化合物1,2,3和4自由基负离子的ESR信号.用自旋捕获(Spin trapping)技术得到苯硫基自由基PhS·与自由基捕获剂亚硝基叔丁烷(TNB)的加成物t-BuN(O)SPh,由ESR谱证实,表明在反应过程中有苯硫基自由基PhS·生成.提出自由基IPSO亲核取代反应机理. 相似文献
110.