碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究(Ⅰ)──四元体系CsBr-LaBr3-HBr(12％)-H2O(25℃)的研究

研究了四元体系CsBr-LaBr₃-HBr(12%)-H₂O(25℃)的相化学关系,绘制了相应的溶度图。在该体系中发现一种新型化合物5CsBr·2LaBr₃·22H₂O;对该化合物进行了偏光、X射线粉末衍射、TG及DTA等方面的测定。将本体系与四元系CsCl-LaCl₃-HCl(13%)-H₂O(25℃)相比较,发现两者在生成化合物的数量、种类和相化学行为方面均有较大的差异。     

化合物Cs3Dy2Br9合成机理的相化学研究

研究了ＣｓＢｒ与ＤｙＢｒ３在氢溴酸介质中反应的四元体系ＣｓＢｒ－ＤｙＢｒ３－ＨＢｒ（１３％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）相化学关系，发现了新物相５：３型化合物５ＣｓＢｒ．３ＤｙＢｒ．２４Ｈ２Ｏ，并对其进行了Ｘ射线，ＤＴＧ，ＤＴＡ及偏光显镜等方面的研究。     

刺乌头碱氢溴酸盐的合成及晶体结构

报道了以双溴代烷烃和刺乌头碱合成刺乌头碱氢溴酸盐的方法. 用元素分析、红外光谱、高分辨质谱和核磁共振进行了表征. 并用X射线单晶衍射确定了标题化合物的绝对构型. 晶体结构表明, 该化合物通过分子间氢键形成了网状类似超分子结构. 晶体属于单斜晶系, P2₁空间群, 晶胞参数: a＝1.0619(2) nm, b＝1.2196(3) nm, c＝1.2282(2) nm, β＝90.87(1)°, V＝1.59037(54) nm³, Z＝2, D_m＝1.428 g/cm^－3, F(000)＝720.0, µ＝1.349 mm^－1. 环 A, B, C, D, E和F分别呈船式、椅式、信封式、船式、船式和信封式. 其绝对构型被确定为1S,4S,5S,7S,8S,9S,10S,11S,13R,14S,16S,17R.     

1,1'-[四甲基二硅氧撑]双环戊二烯基IVB族金属二氯化物的合成及结构研究

1,3-二氯四甲基二硅氧烷相继与环戊二烯基钠、钠砂及MCl4反应, 制得标题化合物: O(SiMe2)2(C5H4)2MCl2(1, M=Ti; 2, M=Zr; 3, M=Hf)。考察了1的卤素置换反应: 1与(NH4)2SiF6作用生成相应的二氟化物4, 4与氢溴酸作用生成相应的二溴化物5, 经元素分析, UV, ^1H(^1^3C)NMR和MS表征了它们的结构, 并利用X射线衍射法测定了2和3的晶体和分子结构。化合物1,2和3的有关结构数据比较表明, 由于中心金属的不同而引起其键长和键角的差异与其碳桥类似物(CH2)3(C5H4)2MCl2的情况相似。     

托特罗定氢溴酸盐的合成

以对甲酚和肉桂酸为起始原料，经脱水、环合、水解、还原、酯化及胺化等反应合成托特罗定氢溴酸盐，结构经^1H NMR和EI-MS进行确证．总收率为63％，此方法成本低廉，工艺安全简便，利于工业化生产．     

Theoretical Study on Dihydrogen Bonds of NH3BH3 with Several Small Molecules

The dihydrogen bonds B-H...H-X （X= the complexes of NH3BH3 with HF, HCl, F, Cl, Br, C, O, N） in the dimer （NH3BH3）2 and HBr, H2CO, H20, and CH3OH were theoretically studied. The results show that formation of the dihydrogen bond leads to elongation and stretch frequency red shift of the BH and XH bonds, except that in the H2CO system, the CH bond blue shifts. For （NH3BH3）2 and the complexes of the halogenides, red shifts of the XH bonds are caused by the intermolecular hyperconjugation σ（BH）→σ^＊ （XH）. For the system of H2CO, a blue shift of the CH bond is caused by a decrease of the intramolecular hyperconjugation n（O→σ^＊ （CH）. In the other two systems, the red shift of OH bond is a secondary effect of the stronger traditional red-shifted H-bonds N-H... O. In all these systems, red shifts of the BH bonds are caused by two factors： negative repolarization and negative rehybridization of the BH bond, and decrease of occupancy on σ（BH） caused by the intermolecular hyperconjugation σ（BH）→σ^＊ （XH）.     

简法合成ω-溴代醇-1

ω-溴代醇-1是合成昆虫信息素、前列腺素等天然产物的重要前体。由α,ω-烷二醇合成ω-溴代醇-1,文献曾有许多报道。最近,Kang 等报道以等摩尔的烷二醇     

中枢神经系统药物树脂制备及其静态交换特性研究

以中枢神经系统药物氢溴酸美沙芬（ＤＭ）、盐酸伪麻黄碱（ＰＥ）、盐酸苯丙醇胺（ＰＭ）作为模型药物,以００１×７离子交换树脂作为药物载体,在静态条件下,考察了该树脂与上述药物的交换反应动力学和热力学．结果表明,２５℃时树脂与ＤＭ、ＰＥ和ＰＭ的反应速率常数ｋ（ｍｉｎ－１）分别为１．０４１×１０－３±２．５６×１０－５,２．２９０×１０－２±１．２４×１０－４,２．４０×１０－２±１．０２×１０－４,且随温度的升高而增加,反应活化能Ｅａ（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为５０．２６,２１．６８,２０．８３;在２５℃反应达平衡时,表观交换反应平衡常数Ｋｅ分别为３．２３５±０．２５２,３．６８０±０．２１４,４．５１±０．３２８;其自由能变化ΔＧ°（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为－２．９０９±０．０２０５,－３．２２８±０．０１８１,－３．７３２±０．０１２７,表明交换反应是自发的;反应热ΔＨ°（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为８８．４４±５．５４８,４８．２９±３．２１４,４８．６６±３．１５８,即正反应为吸热反应,温度升高有利于向正反应方向进行     

滴定法测定含锡物料中铝

锡是氟化钠置换Al-EDTA测定铝的主要干扰元素。一般的方法是用盐酸、氢溴酸、高氯酸排锡,但由于大量盐类存在使样品发生跳测损失,而且需反复操作数次,手续繁琐。文献采用氟硅酸钠作Al-EDTA的释放剂,但只允许20mg锡。文献采用硼酸和氟化钠作Al-EDTA的释放剂,但硼酸的加入量难以控制。还有定容取分样酸化后加入锌粉还原锡的方法,但同样存在锌粉加入量的问题,且需两次定容分样,增加了误差。     

基于表面增强拉曼光谱的市售氢溴酸右美沙芬止咳糖浆的生产溯源和产品质控研究

药物生产过程中的质量控制与市售成品药物的生产溯源是保障消费者用药安全的关键环节。目前常见的药物分析方法存在操作繁琐或抗干扰能力差等问题，实现高效快速的药物分析仍是尚未解决的难题。基于表面增强拉曼光谱（SERS）的指纹图谱高分辨能力和痕量检测灵敏度，结合主成分分析（PCA）方法对弱信号的准确识别和分类能力，该文开展了氢溴酸右美沙芬止咳糖浆成品药的产地溯源（不同厂家）和产品质控（某一厂家）的可行性研究。通过支持向量机（SVM）分类算法验证，SERS-PCA方法对不同厂家分类的准确度为100%。研究结果为推动“SERS+化学计量学”在药物分析领域的实际应用提供了一种切实可行的参考方案。