2-异丙基-1,3-二氢-4(1H)异喹啉酮及其衍生物的合成

报道了异喹啉酮与格氏试剂反应合成四氢-4-羟基异喹啉酮化合物,NBS和混酸(HNO~3/HAc)与异喹啉酮反应合成异喹啉酮衍生物。6个新化合物的结构,通过元素分析,红外光谱和核磁共振氢谱,质谱给予证实。     

格氏试剂的发现

格氏试剂的发现是20世纪初有机化学合成研究中的重大发现之一,它促进了有机化学合成的发展,发现者格林尼亚因此而获得1912年的诺贝尔化学奖。     

2,2,4-三甲基-3-戊醇的合成

以氮代叔丁烷和异丁醛为原料，通过格氏试剂法合成了2，2，4-三甲基-3-戊醇，研究了溶剂种类与用量、滴加时间、反应时间等因素对收率的影响及其规律，提出了较佳的合成条件。     

双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二卤代烷的反应

本文作者进行了在双环戊二烯基二氯化钛催化下, 异丙基格氏试剂对偕二卤代烷的还原反应的研究, 这对扩大该催化还原体系的应用范围是有意义的。本文报道该反应的研究结果及可能的反应机理。     

新型有机镁试剂的研究进展

介绍了双格氏试剂、镁杂碳环化合物和含有多官能团的格氏试剂的制备、反应化学及在有机合成中的应用等。     

Cp~2TiCl~2-PR^iMgBr体系中二苯乙炔的催化加氢反应

作者曾研究了炔烃的钛的钛氢化反应, 钛氢络合物是催化剂, 其主要还原剂是格氏试剂。该反应的优点是高度立体选择性和可控性, 但缺点是消耗大量格氏试剂。钱延龙等发现, 在催化剂量Cp~2TiCl~2Pr^iMgBr存在和常温常压下, 烯烃可被氢定量地还原为烷烃。在钛氢络合物存在下, 用色谱法对二苯乙炔与H~2的反应进行了跟踪, 首次发现在常温压下,炔烃经钛氢络合物催化, 也可加氢定量地生成烷烃。反应中间过程有顺式及反式烯烃的生成及转化, 本文确定了最佳反应条件, 提出了初步的反应机理设想。     

亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

昆虫性信息素的研究 Ⅱ.顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛(10)是鳞翅目昆虫信息素的主要组份之一,它的合成在文献上已有一些报道。本文则报道从顺-5-癸烯醇-1(3)     

杂芳核对(N-N-二烃基胺基)二氯硼烷的三烃基化反应, 二乙胺合三(2-苯并噻唑基)硼烷的合成及其晶体结构

本文报道(N,N-二烃基胺基)二氯硼烷的反常三烃化反应。2-苯并噻唑基Grignard剂与(N,N-二乙胺基)二氯硼烷反应,得到二乙胺合三(2-苯并嚷唑基)硼烷,并讨论了反应机理。分子结构经X单晶结构分析确证。晶体结构属正交晶系,空间群为P2_12_12_1,晶胞参数a=11.570(3),b=12.496(4),c=16.577(4)nm;Z=4,V=2397.3nm~3,D_0=1.348g/cm~3,μ(MoK_a)=3.167cm~(-1)。     

马来海松酸三甲酯区域选择性格氏加成反应研究

研究了格氏试剂与马来海松酸三甲酯(2)的各官能团的反应活性差异,获得了2个区域选择性加成产物(化合物3和4),各化合物的结构均经元素分析、NMR和MS表征,用COSY,HMQC和HMBC进一步对化合物3进行了结构分析,并由X射线单晶衍射确认了其立体结构.实验结果表明,2上的3个甲酯基的位阻影响了加成反应的选择性,内酯3的生成阻止了其进一步生成TADDOL(tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols)类产物,但反应不影响松香环式原有的立体结构.产物3和4有望作为手性衍生试剂.