全文获取类型
收费全文 | 1489篇 |
免费 | 400篇 |
国内免费 | 1665篇 |
专业分类
化学 | 2266篇 |
晶体学 | 12篇 |
力学 | 167篇 |
综合类 | 49篇 |
数学 | 277篇 |
物理学 | 783篇 |
出版年
2024年 | 22篇 |
2023年 | 54篇 |
2022年 | 76篇 |
2021年 | 63篇 |
2020年 | 57篇 |
2019年 | 60篇 |
2018年 | 50篇 |
2017年 | 71篇 |
2016年 | 87篇 |
2015年 | 102篇 |
2014年 | 168篇 |
2013年 | 167篇 |
2012年 | 155篇 |
2011年 | 147篇 |
2010年 | 138篇 |
2009年 | 152篇 |
2008年 | 190篇 |
2007年 | 129篇 |
2006年 | 113篇 |
2005年 | 119篇 |
2004年 | 125篇 |
2003年 | 151篇 |
2002年 | 114篇 |
2001年 | 119篇 |
2000年 | 60篇 |
1999年 | 72篇 |
1998年 | 75篇 |
1997年 | 65篇 |
1996年 | 71篇 |
1995年 | 80篇 |
1994年 | 61篇 |
1993年 | 70篇 |
1992年 | 54篇 |
1991年 | 41篇 |
1990年 | 57篇 |
1989年 | 53篇 |
1988年 | 25篇 |
1987年 | 41篇 |
1986年 | 29篇 |
1985年 | 28篇 |
1984年 | 16篇 |
1983年 | 19篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 1篇 |
排序方式: 共有3554条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
52.
本文采用飞行时间质谱技术测定了在紫外(355nm), 可见(560nm)和近代红外(1064nm)脉冲激光作用下, 氯分子束与Ti表面反应产物的质量分布和速度分布。所得结果表明, 不同波长激光诱导反应的主要产物相同, 有Ti, TiCl, TiCl3和TiCl4。在高能量密度的紫外激光作用下, 首次测得具有很高动能的原生Ti+。各种含Ti氯化物的飞行时间谱, 能满意地用单组分或多组分Maxwell-Boltzmann公式拟合和分析。上述激光诱导气-固表面反应的机理主要由氯分子在Ti表面上的解离吸附,吸附态氯原子在表面上生成TiClx(X=1~4)的连串反应以及激光诱导脱附所组成。近红外激光主要引起热脱附, 而紫外激光的作用还原可能有非热脱附过程。 相似文献
53.
54.
H2CCF自由基与HNCO反应机理的理论研究 总被引:4,自引:0,他引:4
采用密度泛函理论的B3LYP方法, 在6-311++G(d,p)基组水平上研究了H2CCF自由基与HNCO的微观反应机理, 优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物, 为了获得更精确的能量信息, 还在QCISD(T)/6-311++G(d,p)基组水平上计算了各物质的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性, 计算所得的成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于H2CCF自由基与HNCO反应, 我们找到了六条可行的反应通道, 结果分析表明通道H2CCF+HNCO→IM3→TS5→H2CCFH+NCO控制步骤活化能最低, 是该反应的主要通道, 在此反应过程中有稳定的氢键复合物IM3生成, 还表现出氢原子迁移的反应特征. 相似文献
55.
56.
镓(Ⅲ)-茜素氨羧络合剂在碳糊电极上的阳极吸附伏安法研究及应用 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了镓(Ⅲ)-茜素氨羧络合剂(ALC)在碳糊电极上的阳极吸附伏安行为,并以此建立了一种高灵敏度、高选择性测定镓的吸附伏安法.在0.12 mol/L HAc-NaAc-0.24 mol/L邻苯二甲酸氢钾底液(pH 4.5)中,-0.10 V (vs.SCE) 富集90 s (或180 s),以250 mV/s扫速线性扫描至0.90 V, Ga3+-ALC在碳糊电极上产生灵敏的与ALC的峰电位相差近230 mV的吸附氧化峰,其二次导数峰电流与镓浓度在5.0×10-10~8.0×10-7 mol/L范围内呈线性关系;富集240 s检出限达3.0×10-10 mol/L(S/N=3).探讨了电极反应机理.该法用于粮食样品中镓的测定,结果满意. 相似文献
57.
58.
芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚的光催化降解 总被引:4,自引:0,他引:4
利用连续流动微反、原位红外和GC/MS等手段考察了芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)在P25 TiO2上的光催化降解反应,证实CO2和H2O是这个反应的最终产物.详细的跟踪分析表明,除了CO2和H2O外,在反应的气相混合物中可检测到C2H4、CH3CHO、CH4、CO、HCl和H2S;少量小分子的羧酸、醚和砜;微量C2H5SC2H5、C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4Cl和CH2ClCH2Cl等中间产物;在反应后的催化剂表面可检测到C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4OH、C4H9S2C2H5和C2H5S2C2H4OH、等物.根据这些结果提出了2-CEES光催化降解的反应机理,推断2-CEES的光催化降解涉及脱氯、C-S键断裂、有机硫化物光聚合和裂解等复杂过程最终转化为CO2和H2O.认为各种硫物种在表面的积聚引起了催化剂的缓慢失活. 相似文献
59.
钴(II)与色氨酸极谱催化前波的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
对钴(II)离子与色氨酸在H~3BO~3-NaOH(pH=9)缓冲底液中的极谱催化前波进行了形成条件、吸附性能和电极还原过程的研究。 相似文献
60.
OH+ C2H2N←C2H3 + NO→CH3 + NCO反应机理的密度泛函理论研究 总被引:1,自引:1,他引:1
应用密度泛函理论研究了反应通道(a)C2H3 NO→CH3 NCO和(b)C2H3 NO→OH C2H2N的反应机理.在B3LYP/6-31G(d)水平上优化了反应物、中间体、过滤态、产物的几何构型,通过频率分析确定了11个中间体和10个过渡态.所有的反应物、中间体、过渡态、产物都在CCSD/6-311 G(d,P)水平上进行了单点能较正.并讨论了反应的异构化过程.计算结果表明10是能量最低的中间体,比反应物的能量低308.479kJ/mol;过渡态1/3,2/5,3/4,4/8比反应物的能量高,其中3/4是能量最高的过渡态,比反应物的能量高91.894kJ/mol.通道(a)和(b)的理论放热值分别为111.059和96.619kJ/mol. 相似文献