手性荧光衍生化反相高效液相法分离肾上腺素对映体

 以R (- ) /S (+) 4 (N ,N dimethylaminosulfonyl) 7 (3 iso thiocyanatopyrrolidino) 2 ,1,3 benzoxadiazole(DBD PyNCS)为手性荧光衍生化试剂 ,用反相高效液相法 (RP HPLC)对 DL 肾上腺素对映体进行分离。衍生化反应是在含有 7%吡啶的溶剂中 ,6 5℃温度条件下反应 35min ,生成具有荧光特性的肾上腺素非对映体衍生物(λex=4 6 0nm ,λem=5 5 0nm)。生成的非对映体衍生物在流动相为乙腈 水 (体积比为 2 8∶72 ) ,流速为 1 0mL/min时 ,在DiamonsilTMC18柱 (15 0mm× 4 6mmi d ,5 μm)上分离度可达 2 6。     

肾上腺素氧化反应的研究——氧化反应动力学和机理以及自由基中间体

用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adjn)在Cu(Ⅱ)离子催化下,用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adom)的反应动力学,考查了反应的速率随体系中肾上腺素的初始浓度,Cu(Ⅱ)离子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。在流动法或添加自由基稳定剂的条件下,利用顺磁共振法检测丁肾上腺素自氧化,光氧化和Cu(Ⅱ)离子催化H_2O_2氧化产生的半醌自由基。考查了Cu(Ⅱ)离子催化下自由基的相对浓度随反应条件的变化情况。在反应动力学和顺磁共振实验的基础上所提出的可能的反应机理,半定量地解释此反应动力学实验结果和顺磁共振实验中的自由基行为。     

光泽精在肾上腺素自氧化体系中的电化学研究

光泽精与在肾上腺素自氧化体系中（ｐＨ＝１０．２０）产生的超氧阴离子自由基反应,其氧化产物在 －１．１６ Ｖ（ｖｓ．ＳＥＣ）和－１．６０Ｖ（ｖｓ． ＳＥＣ）处有两个还原峰,其中－１．１６ Ｖ处的还原峰是光泽精被氧化的中 间产物的双电子还原峰,－１．６０Ｖ处的还原峰是最终产物 Ｎ－甲基吖啶酮（ＮＭＡ）的双电子还原峰。形成 反应中间体和 ＮＭＡ的反应是一级反应,其反应速度常数分别为 ２．０７× １０－４ｓ－１和 ２．２３ × １０－５ｓ－１。     

荧光动力学二阶校正法定量分析人血浆样中去甲肾上腺素

提出了荧光动力学结合二阶校正算法实现人血浆样中去甲肾上腺素的间接定量测定新方法. 去甲肾上腺素本身荧光较弱, 在碱性溶液中可以被氧化生成强荧光化合物. 利用这一特性, 在pH值为9.06的硼酸缓冲液作用下采用铁氰化钾为氧化剂、抗坏血酸为抗氧化剂研究这一氧化反应过程. 设定激发波长为390 nm, 在发射波长为439～550 nm的范围内测定一段时间内连续时间点的该动力学反应中间物的荧光光谱, 构建三维响应数据阵, 然后运用三线性分解算法进行解析. 组分数N取3时, 采用基于平行因子分析(PARAFAC)算法的二阶校正法获得的平均回收率(AR)为(102.0±4.1)%, 预测残差平方根(RMSEP)为0.0197; 采用基于满秩平行因子分析(FRA-PARAFAC)算法的二阶校正法获得的平均回收率(AR)和预测残差平方根(RMSEP)分别为(102.4±4.0)%和0.0207. 两种算法可以得到相似且满意的结果.     

去甲万古霉素键合毛细管电色谱硅胶整体柱的制备及应用

采用溶胶-凝胶技术制备了具有高机械强度和良好通透性的毛细管硅胶整体柱。以国产大环抗生素去甲万古霉素为 手性选择试剂对所制备的整体柱进行化学衍生,成功地制备了去甲万古霉素键合手性硅胶整体柱。在反相和极性有机相模 式下考察了所制备柱的手性识别能力,并详细考察了流动相条件对分离的影响。研究结果表明,β-受体阻滞剂类药物在极 性有机流动相组成为甲醇-乙腈-乙酸-三乙胺(体积比为80∶20∶0.1∶0.1)时,可获得最佳分离。在反相色谱条件下,电 渗流仍主要由整体硅胶基质材料产生,而手性选择试剂的贡献甚小。在反相色谱条件下,多种不同结构类型的手性药物在 所制备的色谱柱上获得了分离。     

拮抗状态下α1A,α1B和α1D-肾上腺素能受体的分子模拟研究

采用同源建模法对α1A-,α1B-和α1D-AR的三维结构进行了模拟,并采用分子力学、分子动力学方法对所得同源模型进行优化,然后分别采用训练集拮抗剂对接的方法得到拮抗状态下的α1A-,α1B-和α1D-AR三维结构模型.得到的模型再采用FRED对接软件对测试集中的18个化合物进行对接并打分,再将所得打分结果与其活性进行线性回归,其回归结果具有良好的拟合效果,由此回归方程预测的活性与化合物实验值较吻合,说明我们建立的拮抗状态下的α1A-,α1B-和α1D-AR的三维同源模型具有一定的合理性,可作为化合物虚拟筛选模型,对新化合物进行对接虚拟筛选.     

反相高效液相色谱法测定野生与栽培花锚药材及其制剂中的花锚甙和去甲氧基花锚甙

建立了花锚药材及其制剂中两种抗肝炎有效成分花锚甙和去甲氧基花锚甙的反相高效液相色谱测定方法。采用甲醇回流提取进行样品处理,在乙腈 磷酸水溶液为流动相作梯度洗脱、ODS柱、检测波长为254 nm条件下,花锚甙和去甲氧基花锚甙均可达到基线分离。两种成分在0.68～3.40 g/L ,0.36～1.8 g/L 时,其峰面积与浓度成良好的线性关系,加标回收率为95%～105%。该法适用于花锚药材及其制剂的质量分析检验。     

毛细管区带电泳法拆分异丙肾上腺素对映体

Capillary zone electrophoresis(CZE) has been used for the enantiomeric separatio n of isoprenaline.β-cyclodextrin(β-CD) and HP-β-CD were used as the chira l selectors and several factors influcing the separating resolution were discussed.     

N-去甲万古霉素亲和吸附剂的合成及性能

将N,N二甲基丙烯酰胺N,N′乙撑双丙烯酰胺共聚物部分水解,在共聚物中引入适量的羧基.含羧基的聚合物与氨基酸甲酯缩合,然后使酯基皂化,将氨基酸引入聚合物.将革兰氏阳性菌细胞壁粘肽的三种类似物(-Gly,-Gly-DAla,-Gly-DAla-DAla)分别引入上述聚合物,合成了3种万古霉素系列抗菌素的亲和吸附剂(Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ).结果表明,吸附剂Ⅱ和吸附剂Ⅲ对N去甲万古霉素的吸附量分别为0.80和0.86mmol/g;最佳吸附pH值为6左右;吸附剂Ⅰ的吸附量随着吸附液中盐浓度的增加而显著降低,而吸附液中盐浓度对吸附剂Ⅱ的吸附量影响较小.说明亲和作用在吸附剂Ⅱ的吸附中贡献较大.用0.4mol/LNa₂CO₃(pH9.5)/CH₃CN(体积比为7/3)作为洗脱剂可完全脱附被吸附的N去甲万古霉素.     

去甲斑蝥素四甲酸甲酯的合成工艺研究

聚酰亚胺是一类综合性能优异的耐高温胶黏剂,被广泛应用于航空航天及电子等高科技领域。去甲斑蝥素四甲酸单体进行聚合的聚酰亚胺可以降低分子刚性,这一特点引起了人们的注意。本文分别从钯催化剂的种类、CuCl2试剂的规格以及溶剂的级别等方面进行优化,最终发现在10%Pd/C,CuCl2试剂以及干燥处理过的甲醇溶剂条件下,以85%的较高收率得到去甲斑蝥素四甲酸甲酯单体。