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N-杂环卡宾: 一种多用途有机小分子催化剂 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来, N-杂环卡宾化学引起了化学家们广泛的研究兴趣, 这一切主要归功于Arduengo等的杰出工作, 在1991年他们首次成功分离得到了第一个稳定的N-杂环卡宾——咪唑-2-碳烯. 这推动了N-杂环卡宾化学的飞速发展. 尽管N-杂环卡宾作为配体在金属有机化学中已经被广泛研究, 然而, 对N-杂环卡宾作为反应底物和有机小分子催化剂的研究还有待进一步深入. N-杂环卡宾作为有机小分子催化剂在有机反应中的应用及其研究进展, 引起有机化学家对N-杂环卡宾化学这一热点领域的更多关注. 相似文献
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过渡金属卡宾由于其特殊的结构,活泼,短寿命,特别是它们在 C—C 键形成中高度的选择性,已经成为一类有用的合成试剂和反应中间体。目前,过渡金属卡宾正广泛地应用于环丙烷及其衍生物的合成。本文主要介绍过渡金属卡宾的合成以及与烯烃的环丙烷化反应。 相似文献
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三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3-二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应,生成环卡宾配合物CpMoX(CO)_2CO(CH_2)_2CH2(X=Br,I).硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与1,3-二卤丙烷顺利地进行类似反应,生成相应的硅桥连双[环卡宾钼配合物]──E[C_5H_4MoX(CO)_2]CO(CH_2)_2CH_2]_2(E=Me_2Si,Me2SiSiMe_2,Me2SiOSiMe_2).化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物11的晶体结构经X射线衍射测定,晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据:a=0.8188(1)nm,b=1.045(3)nm,c=2.3252(4)nm,α=94.14(2)°,β=94.09(1)°,γ=102.48(2)°,V=1.9306nm ̄3,Z=2,D_c=1.854g/cm ̄3。 相似文献
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研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞(二溴卡宾的前体化合物)的卡宾反应,发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧(以脱CO的形式)产率.本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布的角度出发,并结合产物分析对这一反常现象进行了讨论,发现在潜芳香结构的羰基化合物与二卤卡宾的反应中,有可能由于“推-拉”作用形成具有芳香结构的羰基是中间体,该中间体由于正负电荷及以较好的分散以及其接近0°/90°型的构象,有效地阻碍了分子间环加成和分子内电环化这两个竞争反应的进行,从而使脱氧途径成为该反应的主渠道.本项研究进一步揭示了一些尚未被人了解的反应规律,合理地解释了反应机理. 相似文献
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以从头算法研究了取代的锂卡宾正离子的构型及稳定能.讨论了它们的共轭效应、超共轭效应以及σ诱导效应对稳定性、旋转能垒以及键长的影响.取代基X的2pz和2pz(C)、2pz(Li:)之间的π型交盖产生的二电子三中心(或多中心)的共轭分子轨道,是取代基X稳定CH2Li+的最主要原因,同时导致Y—C键长比相应中性化合物缩短,而H—Y键长增加. 相似文献
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用CuCl直接合成三乙氧基硅烷的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
对氯化亚铜催化剂进行了预处理及在溶剂中硅粉与气态醇反应合成三乙氧基硅烷进行了研究,讨论了反应温度、氯化亚铜用量、硅粉粒度、乙醇流量及不同预处理温度对反应的影响,优化了工艺条件。发现低温处理下三乙氧基硅烷的选择性可达到96.5%,首次提出三乙氧基硅烷反应机理。 相似文献
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