全文获取类型
收费全文 | 2500篇 |
免费 | 293篇 |
国内免费 | 1615篇 |
专业分类
化学 | 3447篇 |
晶体学 | 43篇 |
力学 | 14篇 |
综合类 | 84篇 |
数学 | 5篇 |
物理学 | 815篇 |
出版年
2024年 | 17篇 |
2023年 | 31篇 |
2022年 | 36篇 |
2021年 | 44篇 |
2020年 | 45篇 |
2019年 | 47篇 |
2018年 | 41篇 |
2017年 | 41篇 |
2016年 | 49篇 |
2015年 | 59篇 |
2014年 | 138篇 |
2013年 | 162篇 |
2012年 | 135篇 |
2011年 | 153篇 |
2010年 | 154篇 |
2009年 | 141篇 |
2008年 | 164篇 |
2007年 | 183篇 |
2006年 | 156篇 |
2005年 | 186篇 |
2004年 | 199篇 |
2003年 | 157篇 |
2002年 | 175篇 |
2001年 | 194篇 |
2000年 | 151篇 |
1999年 | 188篇 |
1998年 | 152篇 |
1997年 | 166篇 |
1996年 | 149篇 |
1995年 | 147篇 |
1994年 | 177篇 |
1993年 | 125篇 |
1992年 | 134篇 |
1991年 | 98篇 |
1990年 | 89篇 |
1989年 | 83篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 8篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 2篇 |
排序方式: 共有4408条查询结果,搜索用时 46 毫秒
91.
ZhenshanPeng ChanglinYu TiejunCai QianDeng 《天然气化学杂志》2004,13(3):172-176
Mixed oxide catalyst Cs0.1Fe2Co6BiMnMo12Ox was prepared by the coprecipitation method.Selective oxidation of isobutene was carried out in a fixed-bed reactor over Cs0.1Fe2Co6BiMnMo12Ox.The results showed that the catalyst had high catalytic activity. Under the optimum reaction conditions(n(i-C4):n(O2)=1:2-1:4, space velocity=180 h^-1, T=360℃), the yields of methacrolein and methacrylic acid can reach 80% and 8%, respectively. The total yield of liquid products (methacrolein, methacrylic acid and acetic acid) can reach about 90%. 相似文献
92.
研究了银溶胶对2种卟啉化合物——5,10,15,20-四对羟基苯基卟啉(简称T(4-HP)P)和5-羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP)的荧光猝灭行为,在5.0×10~6mol/L的T(4-HP)P,HPTPP溶液中分别加入1.5×10~(-4)mol/L的银胶后,两者的荧光猝灭效率都达90%以上,通过荧光猝灭曲线求得这2种卟啉与银胶之间表观作用常数分别为3.16×10~4(mol/L)~(-1),2.79×10~4(mol/L)~(-1),文中还讨论了银胶对T(4-HP)P,HPTPP荧光猝灭过程的动力学及2种卟啉分子与银胶之间的作用机理. 相似文献
93.
卟啉试剂与贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅴ.Ru(Ⅲ)-T(4-AOP)P-TritonX-100体系 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了在Cd(Ⅱ)和TritonX-100存在下,meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]与钌(Ⅲ)的显色反应。结果表明,在pH9.7~10.3介质中,Ru(Ⅲ)与T(4-AOP)P形成了灵敏度很高的稳定络合物,其表观摩尔吸光系数为7.04×105L·mol-1·cm-1。钌浓度在0~1.2μg/10mL范围内服从比尔定律。络合物的摩尔比为Ru(Ⅲ)∶T(4-AOP)P=1∶1。在掩蔽剂存在下,方法有一定的选择性,应用于合成试样中钌的测定,结果满意。 相似文献
94.
手性奎宁-卟啉锰催化剂的合成及其催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
为了寻找催化活性、相转移活性和手性诱导为一体的卟啉配体[1-4],我们把卟啉和手性相转移源连结起来,用奎宁-卟啉化合物作配体[5],考察其锰 配合物为催化剂对烯烃环氧化反应的催化性能。奎宁-卟啉锰 配合物结构式如下:1 实验部分1.1 试剂和仪器苯乙烯和α-甲基苯乙烯在氮气保护下减压蒸馏处理。氧源NaOCl的浓度由碘量法测定。其余试剂均为化学纯,色谱标样环氧苯乙烯和α-甲基环氧苯乙烯按文献[6]方法合成。奎宁-卟啉配体按文献[5]合成。260-50型红外光谱仪,KBr压片;UV-3000型紫外可见光谱仪,溶剂DMF;MT-3型CHN元素… 相似文献
95.
A novel one-dimensional chain manganese(Ⅱ) compound [Mn(trz)2Cl][phthH], (trz=1,2,4-triazole, phthH=hydrogen phthalate), 1, was synthesized and structurally characterized. It crystallizes in monoclinic system, space group P2 /c with a=1.381 1(11) nm, b=0.815 5(7) nm, c=0.735 4(6) nm, β=94.667(15)°, V=0.825 5(12) nm3. It consists of one dimensional cationic manganese(Ⅱ) chain and uncoordinated hydrogen phthalate anions. The manganese(Ⅱ) ions are bridged with two 1,2,4-traizoles and one chloride anion along the cationic chain, in which the weak antiferromagnetic exchange occurs between manganese(Ⅱ) atoms. CCDC: 267461. 相似文献
96.
97.
meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴的合成、表征和性能研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉合钴配合物10个,其中未见文献报道的新化合物8个,研究了其合成、分离、纯化方法,首次得到了该系列化合物的晶体或固体。用1H NMR、MS、IR、UV、元素分析等表征确证了其结构,报道和解析了该类卟啉钴配合物的1H NMR特殊波谱现象。用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现6个配合物具有液晶性。研究了烷氧基链长、金属离子和分子空间结构对卟啉液晶性能的影响,烷氧基链长的增加、金属配合物的形成有利于液晶性能的改善。 相似文献
98.
Cs-Fe-Co-Bi-Mn-Mo复合氧化物选择性催化氧化异丁烯 总被引:2,自引:0,他引:2
Mixed oxide catalyst Cs0.1 Fe2Co6BiMnMo12 Ox was prepared by the interprecipitation method, then the catalyst was calcined at different temperature. Selective oxidation of isobutene was carried out in a fixed-bed reactor. The results showed that the catalyst has high catalytic activity. Under the optimum reaction conditions ( n(-C4^= ) : n(O2) = 1:2-1:4, space velocity = 180h^-1, T = 360℃ ), the yield of methacmlein and methacrylic reached 80%, 8 %,respectively. The total yields of liquid products( methacrolein, methacrylic acid and acetic acid) reached about 90%. 相似文献
99.
将酞菁锰(MnPc)掺入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)的氯仿溶液,并涂布于热解石墨电极表面,待氯仿挥发后即制得MnPc-DDAB薄膜电极。循环伏安实验表明,在KBr溶液中,该薄膜电极有两对还原氧化峰,第一对峰的Epc1=-0.27V,Epa1=0.01V;第二对峰的Epc2=-0.76V,Epa2=-0.62V(vs.SCE)。本文着重探讨了第二对峰的电化学行为,估计了该体系的电荷传递扩散系数Dct和表观非均相电极反应速率常数K0′等电化学参数,并可将该薄膜电极用于催化三氯乙酸的电化学还原。 相似文献
100.