钯（II）-克林霉素-卤代荧光素体系的共振瑞丽散射光谱及其分析应用

在pH为5.0-5.4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,克林霉素（Clin）与钯(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二碘荧光素（DIF）,赤藓红（Ery）,曙红Y（EY）等卤代荧光素类染料反应形成1：1：1的三元离子缔合物,此时将引起吸收光谱变化和荧光猝灭,同时还导致共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱,钯(Ⅱ)-克林霉素与DIF,Ery和EY形成产物的最大散射波长分别位于285,287,32 1nm处,另外还有些较弱的散射峰存在。散射增强（ΔI）与克林霉素浓度在一定范围内成正比,可用于克林霉素的定量测定。对于DIF,Ery和EY体系的线性范围和检出限分别为0.025-2.1μg•mL-1和7.8 ng•mL-1,0.053-2.4μg•mL-1和16.0 ng•mL-1;以及0.038-2.4μg•mL-1和11.0 ng•mL-1。本文研究了适宜的反应条件,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,基于三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种高灵敏、简便快速测定克林霉素的新方法。文中还对离子缔合物的组成,结构和反应机理,以及离子缔合物对吸收,荧光和RRS光谱的影响进行了讨论。     

四氯四溴荧光素-Cl^——Ag^＋沉淀吸附反应-光吸收比差法测定痕量氯离子

四氯四溴荧光素(TBTCF)能够与氯化银胶体在pH 4.33时发生灵敏的沉淀吸附反应,根据该反应颜色变化,应用光吸收比差法建立了痕量氯离子测定的新方法。实验表明盐度和温度对反应体系影响不明显。Cl-浓度在0.09~9.0 mg/L范围与光吸收比差(△Ar)呈线性关系,方法检出限为0.03μg/mL。通过对三种地面水体Cl-的分析,加标回收率为96.2%~104%,测定结果与离子色谱法相吻合。该方法具有成本低、选择性好、灵敏度高等特点,适用于现场在线检测以及海水、高温水体中氯离子的直接定量测定。     

三氯生的光降解产物分析及相关日化产品的安全性研究

采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)和高效液相色谱法(HPLC)(PAD检测器)对三氯生的光降解产物进行了分析,同时考查日化产品(牙膏、洗手液)中三氯生的安全性。光解反应是通过在紫外灯(UVB,15W)下直接照射三氯生溶液来完成的。HPLC的分离条件为:以Symmetry C18(5μm,4.6mm i.d.×250mm)为色谱柱,95%的甲醇溶液为流动相(H3PO4调节pH至5),外标法定量测定其降解产物2,8-二氯代二苯并-对-二口恶英(2,8-DCDD)。结果表明,2,8-DCDD在三氯生的光照溶液中被检测到,而在日化产品牙膏和洗手液中未被发现。本法可对2,8-DCDD进行定性和定量测定,便于对一些日化产品的监控。     

新型可用于荧光标记的α-氰基丙烯酸酯单体的合成及在小鼠活体成像中的应用

设计合成了新型含有荧光基团的α-氰基丙烯酸酯单体,并与其它α-氰基丙烯酸酯单体共聚,得到产生荧光的聚氰基丙烯酸酯材料.将其包埋在小鼠背部肌肉层,可获得良好的荧光成像效果.通过对荧光强度的监测,初步研究了聚氰基丙烯酸酯材料中的侧链酯基在小鼠体内的降解情况.单体合成是以蒽合氰基丙烯酸和4,4'-二甲氧基三苯基-氨基己醇为原料,得到蒽合氰基丙烯酸(4,4'-二甲氧基三苯基-氨基己醇)酯,脱保护后再将异硫氰酸荧光素以化学键合的方式标记在末端氨基上,脱蒽还原烯双键后,得到可用于荧光标记的α-氰基丙烯酸(异硫氰酸荧光素-氨基己醇)酯单体.反应中间体及单体结构采用核磁共振氢谱和质谱进行表征.该单体及其高聚物均可在激发光(488 nm)和发射光(525 nm)条件下观察到明显荧光.     

可生物降解的聚磷酸异山梨醇酯的合成与表征

由异山梨醇和苯膦酰二氯经本体聚合法和溶液聚合法得到了不同分子量的新型聚磷酸酯(PPI),采用傅立叶变换红外(FTIR),核磁共振氢谱(~1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚酯的组成和分子量进行表征,结果表明产物为聚磷酸酯结构.聚合物在水溶液和酶溶液中的降解和溶胀实验表明,当PPI的分子量(M_w)低于5×10~4时,聚合物具有很好的降解性能和溶胀性能,25天后其降解率达到80%,溶胀率达到150%.当M_w高于5×10~4时,其降解速率和吸水率明显下降,25天后降解率和溶胀率分别仅为25%和40%.研究了PPI的玻璃化转变温度(T_g)和分子量的关系,PPI具有较高的Tg,且随着分子量的增加,聚合物的T_g显著增加.当PPI的分子量为6×10~4时,其玻璃化转变温度达到176℃.同时研究了聚合物分子量对其热稳定性的影响,当重均分子量由2×10~4增加到6×10~4时,PPI的起始分解温度从260℃提高到315℃.结果表明提高分子量有助于提高PPI的热分解温度.     

2,4-二氯苯酚与人血清白蛋白的相互作用研究

通过2,4-二氯苯酚与人血清白蛋白结合反应的光谱学特征,探讨2,4-二氯苯酚与人血清白蛋白的结合反应机制;应用荧光光谱法和吸收光谱法,根据荧光猝灭数据,由Stern-Volmer方程和采用lg[(F0-F)/F]对lg[Q]作图,进行一元线性回归处理求出2,4-DCP与HSA的猝灭常数(Kq)、结合常数(Ksv)和结合位点数(n)及反应热力学参数;荧光静态猝灭常数Kq=3.713×1013L·mol-1·s-1,结合常数为2.743×106L/mol、结合位点数为n=1;2,4-二氯苯酚对人血清白蛋白内源荧光的猝灭机制,主要是通过疏水作用力,形成了无荧光特征的复合物所引起的静态荧光猝灭。     

阻抑动力学同步荧光法测定环境水样中苯胺

在稀硫酸介质和CTMAB存在下 ,痕量苯胺对溴酸钾氧化荧光素的反应具有灵敏的阻抑作用 ,荧光素的氧化产物有强荧光 ,但其激发光谱和发射光谱严重重叠 ,文章采用同步荧光光谱法减小了谱带重叠 ,获得了很好的灵敏度和选择性 ,据此建立了阻抑动力学同步荧光法测定苯胺的新方法。方法的线性范围是 0～10 μg·L- 1 ,检测限为 0 3μg·L- 1 。用于环境水样和实验室废水中苯胺含量的测定 ,结果满意     

表面活性剂增敏2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定煤中的微量锗

研究了在表面活性剂存在下,锗与2,4二氯苯基荧光酮(2,4DClPF)的显色条件,在18～25mol·L-1硫酸介质中,锗与2,4DClPF、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)形成有色三元胶束络合物,其最大吸收波长为516nm,表观摩尔吸光系数ε为138×105L·mol-1·cm-1。方法的线性范围为0～125μg·25mL-1,回收率为103%～106%,相对标准偏差为11%～17%。所拟方法用于煤样中微量锗的测定,结果较满意。     

荧光素共振光散射法测定脱氧核糖核酸

研究了咕吨类染料荧光素Fluorescein(FL)与DNA作用的共振光散射光谱。加入DNA后,在pH6～8的范围内,荧光素在DNA分子表面发生长距离自组装,在400nm处产生了增强的共振光散射峰,其发光强度与DNA的浓度呈线性关系,线性范围为0．04～3．1mg／L;检出限为16μg／L。考察了影响因素和最佳反应条件,建立了用RLS光谱测定ng级DNA的新方法。     

氨甲苯酸的荷移分光光度法测定

研究了氨甲苯酸与2,3 二氯 5,6 二氰 1,4 对苯醌的荷移反应。结果表明:在水介质中,两者于30℃水浴中恒温130min,可形成稳定的络合物,其λmax=340nm,线性范围1～9μg mL,相关系数r=0.9990,表观摩尔吸光系数ε=1.1×104L·mol-1·cm-1,方法的回收率99.93%～100.1%,相对标准偏差为0.72%～1.1%。用该方法测定了氨甲苯酸注射液,结果与文献方法一致。