卡宾与氢氰酸加成反应机理的量子化学研究

用MNDO法研究单线态卡宾与氢氰酸的反应途径,通过两条不同反应途径的能量比较,得到了此反应可行的反应机理。     

酰胺反应的薄层色谱法分析

用薄层色谱法监测了二氯乙酰氯与相应的胺合成二氯乙酰胺的反应过程,方法操作简便、快速、准确。     

抗癌药物顺氯氨铂发现的启示

癌症严重地威胁着人类。全世界每年有数百万人患癌症,有近百万人死于癌症。为了征服癌症,人类投入了巨大的物力和财力,组织了浩浩荡荡的队伍,探索致癌因子和机制,寻找治疗癌症的新方法和新药物。近年来发现,以顺式二氯二氨合铂（Ⅱ）,[cis-Pt（NH3）2Cl2）。（简作cis-DDP）,为代表的铂族元素络合物是一种很有效的新型无机抗癌药物。它对某些癌症有很高的治愈率。睾丸癌的洽愈率为85%,子宫癌为40-60%,Oat Cell型肺癌,80%可长期缓解。对颈部癌、膀胱癌、前列腺癌、脑癌等都十分有效。     

Ni-Co-B非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

 用化学还原法制备了 Ni-Co-B 非晶态合金催化剂,并采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、选区电子衍射、X射线衍射、X射线能谱和差热-热重分析等表征手段研究了催化剂的非晶性质和原子组成等. 将此催化剂用于邻氯硝基苯和 3,4-二氯硝基苯的液相催化加氢反应,结果表明,当Co/(Co+Ni)=0.5 (摩尔比)时, Ni-Co-B 催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能. 在不加脱卤抑制剂的情况下,两种氯代硝基苯的转化率均接近100%, 脱卤率分别为1.12%和0.42%, 优于使用 Ni-B 和 Co-B 非晶态合金催化剂时的结果. 还讨论了将Co引入到 Ni-B 非晶态合金催化剂时对其性能的影响.     

色氨酸与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌荷移反应的研究

用分光光度法研究了色氨酸与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌(DDBQ)的荷移反应。由实验得知,在硼砂缓冲溶液中,40℃水浴加热30min,两者可生成稳定的1∶2型荷移络合物。此络合物的λmax=341nm,表观摩尔吸光系数ε=1.4×105L·mol-1·cm-1,浓度在2—12μg/mL的范围内符合比耳定律,回收率在98.73%—101.7%之内,相对标准偏差在3.2%以内。     

α-硼取代羰基类化合物的合成进展

硼取代羰基类化合物传统被认为是热力学上不稳定的化合物,容易发生1,3-硼迁移.近年来,随着对sp3杂化的硼或是四配位硼基团的研究深入,合成稳定且可分离的α-硼取代羰基类化合物的方法被逐渐发展.这些方法包括利用重氮酸酯、硫叶立德等卡宾前体对硼烷的插入反应, α,β-不饱和羰基类化合物的自由基硼氢化反应,以及含硼化合物的后阶段结构修饰反应等.根据不同的反应类型,对近年来合成α-硼取代羰基类化合物的反应进行了综述,并对现有的挑战及未来的研究方向进行了讨论.     

新型氮杂环卡宾锌配合物催化CO2和环氧化物高效合成环状碳酸酯

合成了一系列新型的芘标记含溴亲核阴离子的氮杂环卡宾前驱体化合物,与卤化锌配位后获得具有CO₂捕获能力以及路易斯酸碱位点的NHC-PDBI-ZnX₂(X=Cl、Br、I)催化剂,通过¹H NMR、¹³C NMR、XPS、FT-IR、¹³C CP-MAS NMR和ICP-AES表征技术对该类催化剂结构和化学性质进行了表征.氮杂卡宾锌配合物被证明是有效的单组分多功能催化剂,对环氧丙烷和CO₂的环加成反应显示出较高的催化活性和选择性.最佳活性的NHCPDBI-ZnI₂催化剂在120℃、3.0 MPa、2.0 h等较温和条件下,取得98%以上碳酸丙烯酯收率.该催化剂还具有优异的底物普适性和循环使用稳定性,归因于路易斯酸性Zn²⁺与NHC-PBDI主链形成的强共价键.此外,结合FTIR等表征推测了反应机理,其中NHC-PDBI-ZnX₂的卡宾位吸附活化CO₂以及路易斯酸碱位点开环的...     

基于氮杂环卡宾蓝光有机自由基的合成及其光学性质研究

发光自由基因同时具有发光、导电、顺磁、可逆的氧化还原等特性,使其在有机光电领域具有广阔的应用前景.然而,目前已报道的发光自由基通常具有窄的最高占据轨道(HOMO)-单电子占据轨道(SOMO)能隙且分子结构单一,因此发光颜色主要集中在橙色、红色等可见光的长波范围,难以获得具有蓝色发射的自由基.为进一步丰富发光自由基的种类、拓宽自由基的发光范围,本工作以氮杂环卡宾和9-(4-碘苯基)-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚为前驱体通过钯催化的偶联反应得到了自由基前驱体[2a]I和[2b]I,进而通过单电子还原成功制备了两例发光自由基3a和3b.实验表明,自由基3a和3b在四氢呋喃溶液中具有蓝色的发射,其最大发射波长分别为450和428nm.此外,对比发现自由基的荧光发射能量高于对应吸收谱最大吸收波长处的能量,表现出明显的Anti-Kasha发射现象.本工作表明以氮杂环卡宾为骨架单元可有效构筑具有蓝色发射的自由基,为可控合成稳定的发光自由基提供了新的研究思路.     

新型氮杂环卡宾锌化合物催化CO2和环氧化物高效合成环状碳酸酯

合成了一系列新型的芘标记含溴亲核阴离子的氮杂环卡宾前驱体化合物，接枝卤化锌后获得具有CO2捕获能力以及路易斯酸碱位点的NHC-PDBI-ZnX2(X=Cl、Br、I)催化剂，通过1H NMR、13C NMR 、XPS、FT-IR、13C CP-MAS NMR和ICP-AES表征技术对该类催化剂结构和化学性质进行了表征。氮杂卡宾锌配合物被证明是有效的单组分多功能催化剂，对环氧丙烷和CO2的环加成反应显示出较高的催化活性和选择性。最佳活性的NHC-PDBI-ZnI2催化剂在120℃、3.0MPa、2.0h较温和条件下，取得98%以上碳酸丙烯酯收率。该催化剂还具有优异的底物普适性和循环使用稳定性，归因于路易斯酸性Zn 2 与NHC-PBDI主链形成的强共价键。此外，结合FTIR等表征推测了反应机理，其中NHC-PDBI-ZnX2的卡宾位吸附活化CO2以及路易斯酸碱位点开环的协同效应促进了环加成反应在无溶剂和助催化剂的条件下有效地进行。