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《有机化学》2014,(5):1037
由中国化学会主办,上海应用技术学院、中国科学院有机氟化学重点实验室联合承办的第十三届全国氟化学会议定于2014年8月20~24日在上海市上海应用技术学院奉贤校区举行,本次会议将为国内氟化学的学术界、氟化工工业界同行提供一个相互学习交流的平台,进一步推动我国氟化学领域的学术研究和氟化工产业的转型发展.届时国内外知名学者、行业技术专家、产业链关联企业代表将应邀出席会议,现将会议各项事宜通知如下.一、大会主题交流氟化学、氟化工、含氟医药农药及含氟材料等领域的研究进展、发展状况和趋势,推进产学研交流与合作.二、会议交流内容1、有机及无机氟化学基础及应用基础理论研究,2、含氟能源、新材料及环境,3、含氟医药、农药及其精细化工中间体。4、氟化工技术等当前热点研究领域. 相似文献
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本文较为系统地研究了铜粉催化剂加入方式对C.I.颜料红177中间体4,4'-二氨基-1,1'-二蒽醌-3,3'-二磺酸(DAS)合成过程中的乌尔曼偶联反应速率的影响规律。 研究结果表明,在55 ℃较佳反应温度下,先加入与溴氨酸钠质量比为2:5的铜粉,反应一段时间后再加入与溴氨酸钠的质量比为1:5的铜粉,与一次性加入与溴氨酸钠的质量比为3:5的铜粉相比较,综合反应时间可节省2~3 h。 另外,对于DAS中混有的铜盐,采取在制备过程中加入柠檬酸的方法予以去除,此举可提高DAS的纯度。 当铜粉与柠檬酸的质量比为6:1时,可使DAS中铜盐的含量小于0.001%。 此外还探究了蒸馏后滤液的剩余量对DAS收率的影响,结果表明,滤液的剩余量在20 mL时,DAS的收率在95%以上。 基于本文的研究结果提出,欲进一步提高该反应的收率,需要寻找更高效的催化剂。 相似文献
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与芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉价易得、官能团兼容性好等优点,作为氮源在下游含氮化学品合成中具有广泛的应用.目前烯烃羰化酰胺化反应绝大多数以胺类化合物为氮源,其中直链和支链酰胺产物的选择性主要是通过具有特定电子和位阻特性的配体调控实现.已报道的芳香硝基化合物的还原酰胺化反应研究中,需要外加还原剂或者利用金属羰基化合物Mo(CO)6释放的CO为羰基源和还原剂.本文发展了一种毋须外加还原剂的钯催化芳香硝基化合物与烯烃的还原羰化酰胺化反应新方法.研究发现,钯金属催化剂(特别是离子型)的抗衡阴离子是还原羰化酰胺化反应中化学选择性和羰化区域选择性的关键因素.抗衡阴离子为氯离子、硼酸为助剂时,最优钯前驱物K2PdCl4的产物主要为支链酰胺,此时不同的膦配体并不能调控其区域选择性,这与胺的烯烃酰胺化反应可以通过配体调控羰化的区域选择性表现出明显的不同.含氮中间体原位捕捉、硝基化合物还原下游可能中间体对照实验等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳为还原剂的催化还原体系下被完全脱氧还原为氮烯(Ar-N:),再经过烯酰胺中间体进一步烯键还原得到相应的支链酰胺;当离子型钯前驱物的抗衡阴离子配位性较弱时,最优钯前驱物为Pd(CH3CN)4(OTf)2时,以直链酰胺为主要产物,此时不同的膦配体可以调控酰胺化的区域选择性.同样的机理研究表明,在该催化剂体系下芳香硝基化合物首先被还原为芳基胺,然后再发生与现有报道类似的胺类化合物的烯烃羰化酰胺化反应.这两个催化反应体系都表现出了较好的底物适用性,并且可以高效地应用于除草剂(敌稗)的一步合成.本文为以硝基化合物为起始氮源,通过催化控制生成特定含氮中间体,从而可控合成不同的含氮化学品提供了一条新思路. 相似文献
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硅烯是有机硅化学中一类基本的反应活性中间体.在研究硅烯与烯烃加成反应的立体化学过程中,我们曾研究了二苯基硅烯、苯基环丙基硅烯与烯加成反应的立体化学.近年来,Gaspar和Boudjouk分别报道了含大体积取代基的硅烯,如二金刚烷基硅烯、二叔丁基硅烯与烯烃的加成反应.我们从取代基的电子效应考虑曾研究了2-苯基-2-(a-噻吩基)六甲基三硅烷的光解,发现反应是自由基机理.氧和硫同属第Ⅵ主族,与噻吩相对应的含呋喃环三硅烷的光解又如何呢?因此,我们又设计并合成了二(α-呋喃基)硅烯的前体,2,2-二(α-呋喃基)六甲基三硅烷(1),并研究了这种硅烯与烯烃加成的立体化学.当1在光照下与trans-2-丁烯或cis-2-丁烯反应,所得硅杂环丙烷衍生物用甲醇开环时,得到了相同的2-丁基-二(α-呋喃基)甲氧基硅烷(3). 相似文献
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(1'S,4R,5R)-2-(1'-溴乙基)-2-(5-溴-6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环-4,5-二羧酸的不对称合成 总被引:1,自引:0,他引:1
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吡唑类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,在医药和农药领域均有商品化的品种问世.在寻找新的吡唑类化合物的过程中,以草酸二乙酯为起始原料,分别与不同的一元酮反应,经过缩合、环合、烷基化、(溴化)、水解,合成了a~d 4个未见文献报道的取代吡唑甲酸乙酯、取代吡唑甲酸中间体,收率78%~90%,结构均经元素分析、1H NMR、MS和IR确证. 相似文献
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建立了HPLC法测定多西他赛中间体(1)及其光学异构体(2)。色谱柱采用Lux Cellulose-2手性柱(250 mm×4.6 mm, 5μm),以0.02%三氟乙酸溶液/甲醇(15∶85)为流动相,等度洗脱。检测波长为210 nm,柱温为25℃,流速为0.4 mL/min,进样量为5μL。结果显示,1和2分别在0.1~0.8 mg/mL和0.35~8.73μg/mL内线性关系良好,检测限分别为0.12、0.14μg/mL。低、中、高浓度的平均回收率(n=3)分别为100.8%、100.6%、101.3%,RSD分别为0.7%、0.5%、0.7%;精密度RSD(n=6)为0.6%。建立的方法灵敏度高、操作简单,可用于1中2的测定,也为多西他赛合成过程中的质量控制提供了参考。 相似文献
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