首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1853篇
  免费   455篇
  国内免费   678篇
化学   1254篇
晶体学   82篇
力学   168篇
综合类   78篇
数学   237篇
物理学   1167篇
  2024年   5篇
  2023年   19篇
  2022年   60篇
  2021年   59篇
  2020年   66篇
  2019年   60篇
  2018年   55篇
  2017年   77篇
  2016年   69篇
  2015年   114篇
  2014年   148篇
  2013年   155篇
  2012年   177篇
  2011年   174篇
  2010年   181篇
  2009年   167篇
  2008年   183篇
  2007年   179篇
  2006年   163篇
  2005年   153篇
  2004年   115篇
  2003年   92篇
  2002年   95篇
  2001年   115篇
  2000年   54篇
  1999年   42篇
  1998年   35篇
  1997年   24篇
  1996年   18篇
  1995年   12篇
  1994年   17篇
  1993年   14篇
  1992年   23篇
  1991年   8篇
  1990年   7篇
  1989年   5篇
  1988年   2篇
  1987年   10篇
  1986年   2篇
  1985年   3篇
  1984年   3篇
  1983年   5篇
  1982年   4篇
  1981年   2篇
  1979年   4篇
  1978年   2篇
  1971年   2篇
  1965年   1篇
  1964年   2篇
  1963年   2篇
排序方式: 共有2986条查询结果,搜索用时 234 毫秒
51.
Acylthiourea derivatives are useful as pesticides, herbicides, fungicides and regulator for plant growth, and also as important intermediates in the organic synthesis. In recent years, phase transfer catalysis reaction technique has been widely recognized as an efficient synthetic tool and attracted much attention. In view of these observations, a series of 5-aryl-2-furoyl thioureas containing substituted pyrimidine ring were synthesized using PEG-400 as solid-liquid phase transfer catalyst under ultrasonic irradiation. All of the new compounds have been exactly determined by IR, 1H NMRand elemental analysis.  相似文献   
52.
配合物型非线性光学材料的晶体工程   总被引:2,自引:0,他引:2       下载免费PDF全文
以分子基材料为目标的功能配合物的设计合成是近年来材料化学研究的重要领域,传统的分子设计尽管在分子水平上获得了很大的成功,但在由分子到晶体,由微观性质到宏观功能的晶体工程研究中遇到了极大的困难。因为宏观功能不仅要求分子本身具有良好的性能,同时还要求分子按照一定的方式堆积和排列犤1~3犦。例如二阶非线性光学材料不但要求分子具备较大的非线性超极化率和非对称中心,而且还要求分子在堆积过程中形成无心空间群的晶体。而自然界中大约超过70%的手性分子在结晶时都形成有心的空间群,因此,如何实现分子的无心堆积是非…  相似文献   
53.
C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展   总被引:1,自引:0,他引:1  
从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进行了综述。催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZSM-5分子筛系列催化剂,在此基础上发展了酸改性或水热改性高硅ZSM系列分子筛及介孔MCM41分子筛。总结了国内外C4/C5烃的裂解工艺,认为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。目前,裂解机理主要是自由基与碳正离子机理相结合的机理。并简述了本课题组目前有关C4烷烃催化裂解的主要研究进展。  相似文献   
54.
Three-dimensional ordered macroporous (3DOM) materials are of great potential importance in catalysis, selective separation, sensor arrays and communications with optical band gaps1. Many results in the synthesis of 3DOM materials have been reported, such as closed-packed silica spheres or polystyrenes (PS) templating routes for silica2, metal oxides1-6 and metals7. Recently, poly(methyl methacrylate) (PMMA) colloidal crystal templates have been used to prepare 3DOM materials of metals8,…  相似文献   
55.
以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体,制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物,分别以环己烯、异丙苯和乙苯为底物,氧气为氧源,研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力,发现高分子担载铜金属配合物的催化活化分子氧能力最强,对反应机理进行了探讨.  相似文献   
56.
本文对超声引导椎旁神经阻滞治疗带状疱疹后遗神经痛(post-herpetic neuralgia,PHN)的疗效及可行性进行了分析。研究对象为2015年12月~2017年12月于我院就诊的94例PHN患者,按就诊顺序随机均分为两组,对照组给予普瑞巴林常规治疗,观察组在此基础上联合超声引导椎旁神经阻滞治疗,连续治疗4周。本文比较了治疗前、治疗1周、2周、4周后的匹兹堡睡眠质量指数(PSQI)评分、疼痛视觉模拟(VAS)评分,并评价了治疗后的综合疗效,记录了治疗期间发生不良反应情况。结果显示,较治疗前,治疗1周、2周、4周后两组VAS评分均逐渐降低,且观察组治疗后各时间点的VAS评分显著低于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05);较治疗前,两组治疗1周、2周、4周后PSQI评分均逐渐降低,且观察组治疗后各时间点的PSQI评分显著低于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05);观察组治疗总有效率为89.36%,对照组为78.72%,观察组显著高于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05);两组治疗期间各项不良反应发生率差异无统计学意义(P>0.05)。本文证实了超声引导椎旁神经阻滞治疗PHN能显著改善患者神经疼痛症状,提升睡眠质量,同时具有安全性保障。  相似文献   
57.
采用与文献不同的路线合成了4,4′-二(p-甲基苯基)-2,2′-二联吡啶,与文献结果相比,总收率由4.0%提高至15.3%.该化合物和4,4′-二羧基-2,2′-二联吡啶组成混合配体与金属钌配位,合成了两亲性、混配型配合物cis-N,N-4,4′-二(p-甲基)苯基-2,2′-二联吡啶-N,N-4,4′-二羧基-2,2′-二联吡啶-N,N-二异硫氰钌配合物,并用IR,UV-Vis,NMR和Maldi-TOF等手段进行表征.将该两亲性混配钌配合物首次用于对Hg2+的识别中,发现此配合物对Hg2+表现出灵敏的选择性“肉眼”识别:在DMF/乙醇溶液(体积比1∶9)中加入Hg2+后,MLCT态吸收由530nm蓝移到485nm.该配合物与Hg2+以1∶1(摩尔比)结合,检测限可低至0.5×10-6mol/L.  相似文献   
58.
C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展   总被引:2,自引:0,他引:2  
从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进行了综述。催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZSM-5分子筛系列催化剂,在此基础上发展了酸改性或水热改性高硅ZSM系列分子筛及介孔MCM-41分子筛。总结了国内外C4/C5烃的裂解工艺,认为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。目前,裂解机理主要是自由基与碳正离子机理相结合的机理。并简述了本课题组目前有关C4烷烃催化裂解的主要研究进展。  相似文献   
59.
The novel title compound 4-chlorobenzaldehyde (2-trifluoromethyl-5,6,7,8- tetrahydrobenzo[4,5]thieno[2,3-d]pyrimidin-4-yl)hydrazone monohydrate (C18H14ClF3N4SH2O, Mr = 428.86) has been synthesized by a condensation reaction of 4-chlorobenzaldehyde with (2-trifluoromethyl-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[4,5]thieno[2,3-d]pyrimidin-4-yl)hydrazine, and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/c with a = 7.4252(7), b = 26.344(2), c = 10.3095(9) , = 109.407(2)°, V = 1902.0(3) 3 , Z = 4, Dc = 1.498 g/cm3 , μ = 0.356 mm-1 , F(000) = 880, the final R = 0.0564 and wR = 0.1681 for 2343 observed reflections with I > 2 (I). X-ray diffraction analysis reveals that the title hydrazone molecule is nearly planar except for the cyclohexene and trifluoromethyl moieties. In the crystal packing, the molecules form stacks by a three-dimensional framework, which results from intermolecular N(3)-H(3)···O(1), O(1)-H(1B)···N(2), O(1)- H(1B)···N(4) and O(1)-H(1A)···F(1) hydrogen bonds via water molecules together with π-π stacking interactions. Molecular geometry of the title compound in the ground state optimized by B3LYP functional with 6-311G** basis sets indicates that the calculations are in agreement with the experimental data. The preliminary bioassay suggested that the title compound exhibits relatively good fungicidal activity against Fusarium oxysporium f.sp.vasinfectum and Dothiorella gregaria.  相似文献   
60.
地质样品经盐酸-硝酸(3+1)混合酸溶解,活性炭分离富集后,于90℃用12g.L-1硼氢化钠溶液(溶于0.5g.L-1氢氧化钠溶液中)作还原剂,用化学蒸气发生-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中痕量的金。金的质量浓度在1 500μg.L-1以内与其发射强度呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.59μg.L-1。方法用于测定2个标准物质(GBW 07289和GBW 07291)中金含量,测定值与认定值相符。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号