稀土元素在植物中的分异机制 (I) 小麦不同器官中的稀土元素分异模式及形成机制

以小麦为植物材料，利用外源稀土添加、营养液培养等人工控制手段，研究了稀土元素在植物体内的分异效应，并探讨了分异效应产生的机制。结果表明，稀土元素在小麦不同器官中出现显著分异。根系出现中稀土(MREE)富集特征和“M”型四重效应，分析是由稀土元素与PO4^3-的选择性沉淀造成。小麦地上部分稀土元素分布出现“W”型四重效应，分析也是由根部磷沉淀造成。与此同时，小麦茎部相对富集轻稀土(LREE)，叶中相对富集重稀土(HREE)。运用VMINTEQ程序计算了木质部溶液中稀土元素的结合形态主要有LnEDTA^-和Ln^3 (Ln指稀土元素)，但仅有LnEDTA^-表现出HREE相对富集特征，其他形态则表现出LREE相对富集特征。分析叶部LREE／HREE分异是吸收LnEDTA^-造成，而茎部LREE／HREE分异则是吸收Ln^3 和其他形态稀土的结果。细胞壁对Ln^3 的吸附也是导致以上分异特征的重要因素。     

镧配合物对等规聚丙烯等温结晶性能的影响

利用Avrami方程和Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论研究了一种镧配合物LaC对等规聚丙烯(iPP) 等温结晶行为的影响. 差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射技术(XRD)研究表明, LaC的加入并未改变iPP的结晶形态, 但LaC的存在能提高体系的结晶度并显著加速iPP的结晶过程. 在130 ℃进行等温结晶时, 含0.5%LaC(质量分数)的iPP与纯iPP相比, Avrami指数n值无显著差异, 但前者总的结晶速率常数k值比后者提高约4倍,而半结晶时间t1/2值减少到后者的62%, Avrami方程分析结果表明LaC的存在主要起到增加晶核的作用. 利用Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论, 通过对iPP在121 ℃、124 ℃、127 ℃和130 ℃下等温结晶的数据进行分析可知, 加入0.5%的LaC后, 体系的成核常数kg从纯PP的3.3×105 K2增加到PP/LaC的3.8×105 K2, 而结晶生长时大分子在垂直于分子链方向折叠的界面自由能σe从纯PP的0.223 J·m-2降低到PP/LaC的0.154 J·m-2, 表明LaC在iPP结晶过程中不仅起到增加晶核的作用, 同时使大分子链更易排入晶格, 即起到促进结晶成长的作用.     

乙醇-氨法化学萃取精制直馏柴油研究

以兰州石化公司提供的直馏柴油为原料，考察了乙醇－氨法萃取精制直馏柴油的最佳实验室操作条件，并首次将聚结过滤法和溶剂部分循环再生法应用于醇－氨法萃取精制直馏柴油研究。试验结果表明，在评选的最佳实验室操作条件下采用聚结过滤法处理氨精制油，消除了溶剂损耗，溶剂回收率从89．26％提高到99．82％以上，采用溶剂部分循环再生方法，使溶剂再生负荷和再生能耗下降50％，克服了现有醇－氨法的缺点，精制柴油质量完全满足产品指标要求。     

乙基醋酸纤维素液晶态的结构形态

本文利用偏光显微镜、电镜、小角激光光散射(SALS)和X-射线衍射仪研究了乙基醋酸纤维素溶致性液晶态从非平衡到平衡过程的转变,同时研究了从液晶态结晶的固体形态。在两玻片之间受力的液晶溶液,需要一定的时间才能重新形成。主要以带状和球晶的形态存在,溶剂挥发以看,部分球晶发生变化,还观察到各区域的取向结构,并证实了从液晶态结晶的晶型与各向同性溶液结晶的晶型相同,但完整度不同。     

方酸钾与18-冠-6配合物的合成及表征

以甲醇为反应介质,18—冠—6及方酸阴离子与K~+离子可生成稳定的2:1:2配合物K_2(C_4O_4)(18—冠—6)_2·4H_2O,通过元素分析、ICAP、UV、~1HNMR、λ_M、DTA、TGA等对配合物的组成和结构进行了表征。     

水热沉积法制备高分散W/Al2O3加氢脱硫催化剂

提出了一种用于制备高分散型W/Al2O3加氢脱硫催化剂的水热沉积法.该方法利用钨酸钠和盐酸在水热条件下的沉积反应生成纳米WO3,通过加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵可防止WO3颗粒的团聚,从而实现了WO3在Al2O3载体上的高分散负载.采用X射线光电子能谱、高分辨率透射电镜、N2物理吸附以及氢气程序升温还原等技术对W/Al2O3催化剂进行了表征,并以二苯并噻吩的加氢脱硫作为模型反应评价了催化剂的催化性能.结果表明,与采用常规浸渍法制备的具有相同活性组分含量的催化剂相比,采用水热沉积法制备的催化剂具有更高的WO3分散度(表面W/Al原子比从0.051提高到0.061)、更大的比表面积和孔体积;活性组分与载体间的相互作用减弱,WO3的最高还原温度从1 030℃降低到1 015℃,预硫化后催化剂上的活性物种WS2具有更短的片层长度和更高的堆积程度,WS2片层的平均长度从7.78 nm减小到5.71 nm,平均堆积层数从1.23增加到1.41;催化剂对二苯并噻吩的加氢脱硫活性比浸渍法制备的催化剂高15%~18%.     

水溶性硅油对超临界CO_2介质中丙烯酸聚合反应的影响

：通过对水溶性硅油浓度的改变，研究其对超临界CO2介质中丙烯酸聚合反应的影响。研究表明水溶性硅油可起到分子量调节剂的作用。随着硅油的加入，产物分子量降低，但当硅油浓度过大时，由于硅油在超临界CO2中溶解度的限制，夹带单体聚沉在反应釜底部形成富单体相，分子量有所上升。此外，扫描电镜照片（SEM）显示不同浓度的水溶性硅油对聚丙烯酸分子形态的影响不同，硅油含量越大，聚丙烯酸分子粒径越小，分子量分布越均匀。     

PP-g-MAEu离聚物的合成与表征

以过氧化二异丙苯(DCPO)为引发剂,将马来酸铕(MAEu)熔融接枝到聚丙烯上,合成不同接枝率的PP-g-MAEu离聚物,考察了反应时间、引发剂浓度、单体用量对接枝率的影响,在离聚物的1540～1643 cm-1之间的宽峰说明MAEu与PP发生了接枝反应;利用WAXD, POM和DSC考察了PP及其接枝物的结晶行为, PP-g-MAEu能促进β-型结晶的形成,接枝物的起始结晶温度移向高温,结晶速率加快,接枝物形成的球晶尺寸变小,而且球晶不规整;荧光光谱的结果表明PP-g-MAEu离聚物是一种单色性好、亮度高的稀土高分子光致发光材料.     

可见光诱导的TiO2界面光化学过程

环境污染与防治是当前全球普遍关注的重要课题,环境恶化已成为制约我国可持续发展战略的一个重要环节,治理污染已刻不容缓,因此探索和研究经济有效的消除环境污染物的新技术和新方法具有重要的意义和应用前景.TiO2半导体光催化由于具有生物降解所无可比拟的速度快、无选择性、降解完全等优点,又在价廉、无毒、可以长期使用等方面明显优于传统的化学氧化方法,已成为国内外研究的热点.本论文主要进行了利用可见光诱导染料(或表面络合物)敏化TiO2降解有机污染物(包括染料污染物和有毒有机小分子污染物)的研究,为利用可见光或太阳光敏化半导体处理或预处理有毒有机染料污染物提供了理论基础,主要结果如下:     

控制区域选择性的间接途径新进展(二)——硅烷基和甲硼烷络合物及金属络合物的导向作用

本文综述了近年来有机合成中应用间接途径以达到区域选择性的目的。涉及使用苯硫基、硝基、硼烷基等数种导向基或通过改变底物反应性如亲电性、变为分子内反应等进行具有区域选择性特性的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；对于较为典型的导向基：如硅烷基、硼烷基及其络合物的定位特点，金属络合物的导向基作用，以及二硫缩醛等利用形成缩醛在区域选择性的非Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应中的应用亦作了总结。