表面金属有机化学—表面担载的三钌乙烯酮化合物及其催化性能

本文利用原位红外光谱方法研究了三钌乙烯酮化合物在无机载体SiO_2、SiO_2-Al_2O_3和MgO表面上的负载,发现[Ru_3(CO)_9(CCO)]~(2-)分别同SiO_2和SiO_2-Al_2O_3表面上的羟基反应,选择性地定量形成[HRu_3(CO)_9(CCO)]~-/SiO_2和H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Ai_2O_3,而在MgO表面上,[Ru_3(CO)_9(CCO)]~(2-)保持其结构。对~(13)CO同位素交换,H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Al_2O_3显示了很高活性,而[Ru_3(CO)_9(CCO)]~(2-)/MgO则完全不反应。在甲基化反应中,[Ru_3(CO)_9(CCO)]~(2-)/MgO对CH_3I显示了很高活性,但对CH_3Li却不反应,对H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Al_2O_3,它与CH_3I不显示活性,但却和CH_3Li较易反应;[HRu_3(CO)_9(CCO)]~-/SiO_2的甲基化的活性顺序处于上述MgO和SiO_2-Al_2O_3担体上的簇合物之间。通过乙烯甲酰化反应可以看到,在(Ru_3(CO)_9(CCO)]~(2-)/MgO上,对于含氧化合物的形成显示了高活性,而对于H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Al_2O_3则有利于形成烃类化合物。     

L型沸石液相成核的研究

在大量实验基础上发现了L型沸石液相成核区,考察了各种因素对L型沸石液相成核速度的影响。发现了L型沸石导向剂并对其作用进行了研究。     

一维AlP2O83-磷酸铝链结构转变的研究

研究了Al(i-PrO)₃-H₃PO₄-en-EG体系中，两种具有AlP₂O₈^3-计量比的一维链AlPO-CSC和AlPO-ESC之间的结构转变，并对转变过程进行了粉末X射线衍射和组成分析。额外加入的酸或碱是两种链相互转变的推动力。由Al₂P₂四元环共顶点连接而成的AlPO-CSC链作为结构基元，与过渡金属离子Ni相似文献   

新型二维杂金属配位聚合物[La(Hida)Co(ida)2]·0.5H2O的水热合成与表征

采用水热法合成出一种新型二维杂金属配位聚合物[La(Hida)Co(ida)2].0.5H2O(ida=氨基二乙酸),并通过X射线单晶结构分析、红外光谱分析、元素分析、热重分析以及X射线粉末衍射分析对该化合物进行了表征.结构分析数据表明,该化合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=0.97078(19)nm,b=2.4128(5)nm,c=0.85964(17)nm,β=114.91(3),°V=1.8263(6)nm3,Z=4,R=0.0126.该化合物是由一维La-Co杂金属链通过四齿羧酸配体连接形成的新型二维杂金属配位聚合物.     

微孔化合物生成中的结构导向与模板作用

本文详细总结了各种客体分子或离子在无机微孔化合物生成中的结构导向与模板作用。讨论了不同合成体系中,客体与无机骨架间的非键相互作用对生成骨架结构的影响以及分子模拟在研究主-客体关系、结构导向剂设计与筛选等方面的进展。无机或有机客体与无机骨架间关系规律的研究,有助于进一步理解结构导向剂(3ＤＡ)作用的机理和微孔化合物的晶化与生成机制,对特定结构微孔化合物的定向合成具有一定的意义。     

磷酸铝分子筛骨架晶格能与骨架拓扑结构的关系

应用晶格能极小技术计算了１９种磷酸铝分子筛折骨架晶格能，采用一元线性回归分析、多元线性回归分析和人工神经网络误差反传算法（ＢＰ），将其骨架晶格能与骨架拓扑结构参数相关，预测结果与计算晶格能吻合，表明晶格能与配位序（Ｎ２－Ｎ３）具有良好的多元线性关系，利用多元线性回归方程对１０种结构的磷酸铝分子筛的骨架晶格能进行了预测。     

开放骨架结构磷酸铝合成中N原子环境变化对甲胺结构导向效应的影响

以甲胺(MA)和二甲胺(DMA)为结构导向剂,在200℃加热摩尔组成为n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(R)∶n(H2O)=1∶1∶1∶277(R=MA,DMA)的混合物,分别得到了高结晶度的三维阴离子开放骨架磷酸铝Al PO4-53和Al PO4-21.质子化的甲胺和二甲胺分别位于Al PO4-53和Al PO4-21的骨架中以平衡骨架的负电荷.利用X射线粉末衍射分析、元素分析和液相酸碱度测量等表征手段,研究了2个合成体系的晶化过程以及晶化过程中液相的Al,P浓度和p H值随时间的演化.理论计算结果表明,质子化甲胺和二甲胺的N原子上的电荷分别为-0.263和-0.558 e(Mulliken),形式电荷密度分别为22.3和16.0 e/nm3,Al PO4-53和Al PO4-21的骨架电荷密度分别为-3.3和-3.1 e/nm3.结果表明,改变N原子的环境会影响其上的电荷量,从而改变有机胺的结构导向效应,有机胺的形式电荷密度和无机骨架电荷密度之间存在着匹配关系.     

Na_（1．0）Zn_（1．62）Si_（1．38）O_（4．84）·0．6H_

Ｎａ_（１．０）Ｚｎ_（１．６２）Ｓｉ_（１．３８）Ｏ_（４．８４）·０．６Ｈ_２Ｏ的水热合成及离子导电性质崔得良，傅戈妍，庞广生，徐秀廷，冯守华，徐如人（吉林大学无机水热合成开放研究实验室，长春，１３００２３，内蒙古民族师范学院化学系）关键词水热合成，...     

计算机模拟研究磷酸铝AlP0_4-H_3相转变

用分子动力学方法模拟研究了磷酸铝A1P0_4-H_3在高温下的相转变过程．从磷 酸铝A1P0_4-H_3的结构出发，通过去除非骨架的H_20分子和改变骨架四元环中T原子的 上下连接顺序，设计出一系列磷酸铝A1P0_4-H_3高温相的理论模型．通过对这些理论模 型进行全局几何优化，讨论了它们的结构特点和热力学稳定性．模拟结果表明，磷酸铝 A1P0_4-H_3，在能量上有利于转变为A1P0_4-c，进而转变为AlP0_4-D及一些新型未知的三 维磷酸铝骨架．