固相配位化学反应研究XXXIV. 室温下六氰合铁(II)及(III)酸钾 的固相酸碱反 应

本文研究了室温时K~3Fe(CN)~6,K~4Fe(CN)~6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应。结果表明:K~3Fe(CN)~6与NaBH~4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K~3Fe(CN)~6与NaBH~4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行。K~4Fe(CN)~6与K~2S~2O~8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制。K~3Fe(CN)~6与K~2C~2O~4.H~2O室温下无反应,但与H~2C~2O~4.2H~2O在室温时即发生固相取代反应。     

r,r′-联吡啶桥联Cu,Rh配合物的合成、晶体结构和ESR谱

合成了r,r’-联吡啶为桥的异双核配合物[(H_2O)Cu(dien)(μ-r,r’-bpy)Rh(NH_3)_5](ClO_4)_5·H_2O.研究了单晶结构和ESR谱.晶体属正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数:a=14.425(1),b=29.589(2),c=16.893(6)A,Z=8.偏离因子R=0.065.分子中Cu~(2+)和Rh~(3+)分别取五配位的四方锥和六配位的八面体构型,联吡啶桥的2个吡啶面夹角为51°.依据ESR谱计算了3配合物中Cu~(2+)的键参数并讨论了Cu~(2+)的成键性质.     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——4.四氟乙烯与全氟-3,6-二氧杂-4-甲基-△~7-辛基磺酰氟溶液共聚反应单体竞聚率的测定

在乙烯-四氟乙烯溶液共聚合体系研究中,我们曾编制了一个简易的计算机程序,用于测定二种单体的共聚竞聚率,这一方法计算方便,而且可以避免原先作图法中的误差,结果较为可靠。前文我们报道了四氟乙烯与两个新的全氟烷基乙烯基醚的共聚合反应,并对其中一个新单体——7,7-二氯-3-氧杂-全氟庚烯-1——与四氟乙烯的共聚进行了单体竞聚率的测定。结果表明,这一新的含氟烯醚单体的聚合活性较其它已有报道的同类单体大。为了验证这一     

对乙酰基偶氮胂分光光度法测定矿石中钍

在钍的分光光度法中,普遍采用以偶氮胂Ⅲ为代表的一类对称变色酸双偶氮型试剂。这类试剂虽然对钍有较高的灵敏度,然而选择性不很理想。对乙酰基偶氮胂[2-(2-胂酸基偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸]是武汉大学化学系研制出的一种不对称双偶氮型试剂,具有比偶氮胂Ⅲ更好的光度特性,目前国内已开始在矿石中应用。本文就对乙酰基偶氮胂测定钍的条件,共存元素的干扰及消除方法进行了详细的试验。通过对比,     

超氧化物歧化酶模型化合物[(tren)Cuim Zn(tren)](Clo_4)_3·CH_3OH的合成、结构和性质研究

本文研究超氧化物岐化酶标题模型化合物的合成、性质和晶体结构,EPR参数g_⊥=2.191,g_‖=2.007,A_⊥=114×10~(-4)cm~(-1),A_‖=61×10~(-4)cm~(-1),晶体属空间群C_2~2-P2_1,a=8.924(2),6=11.590(4),c=16.356(6),z=2,Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)被咪唑基桥联,其间距离为5.84,每个金属呈畸变三角双锥构型,用计算机模拟咪唑桥在溶液中随pH改变的行为,证实在pH<8时,咪唑桥在锌端断裂,其它物理性质也做了报道。     

含红外发散的低温玻璃超声吸收理论

本文采用红外发散理论和二能级体系模型,讨论玻璃超声吸收在2K温度以下的行为,与现有的隧道二能级模型不同,我们把Bloch方程看作“磁化强度”所满足的宏观方程,方程中所有的物理量都是系综平均值。并且把缺陷态看作处在局域涨落场中的赝自旋,提出了在低温下赝自旋角扩散与温度的关系。我们不但得到与实验符合较好的理论吸收曲线,并且解释了弱照射共振吸收正比于T^-0.7和饱和吸收正比于ω²的实验规律。 关键词：     

四氟乙烯-乙烯溶液沉淀聚合

本文编制了一个简易计算机程序,测定了氟氯烷溶液沉淀聚合体系中四氟乙烯-乙烯共聚竞聚率:40℃:γC_2H_4=0.156±0.001,γC_2F_4=0.022±0.01670℃:γC_2H_4=0.197±0.001,γC_2F_4=0.055±0.020在此聚合体系中,聚合温度和共聚物组成比对链的规整性都有明显影响。当乙烯在45～55mol%范围内时,共聚物的IR随组成比而变化,利用此规律可简便地测定共聚物的组成比。     

含二茂铁和吡啶单元的手性席夫碱配体在钌催化的不对称氢转移反应中的应用

Chiral Schiff base complexes are very efficient for a wide range of reactions, including expoxidation[1], epoxide ring opening[2], Diels-Alder reaction[3], aldol reaction[4], etc. However, there are only few examples of P-N chelate Schiff bases being used as the chiral ligands in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Recently, Gao et al[5] reported a series of P,N,N,P Schiff base ligands that have relatively low enantioselectivity in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones.     

立体化学刚性的七配位环戊二烯基三(二苄基二硫代氨基甲酸)钛、锆、铪配合物的合成和性质

二烷基二硫代氨基甲酸基作为良好的双齿配体较易与过渡金属生成高配位的配合物,含有环戊二烯基的高配位钛、锆、铪配合物的研究相继出现^[1-5],这类七配位、18-电子构型的配合物是立体化学刚性,具有独特的光谱性质和结构行为。选择钛、锆和铪二茂二氯化物与三当量的二苄基二硫代氨基甲酸钠反应合成了五种未见报道的七配位配合物,讨论了产物的光谱性质和配位结构。