硫醚萃取金(Ⅲ)及其反应热效应的研究

本文通过七种硫醚从盐酸介质中萃取金的行为及其影响因素，讨论了硫醚结构与萃取过程热力学函数的关系，用多种实验方法确定了被萃配合物的化学组成为AuC1,R,SR=(其中R1，与R2为相同或不同的烃基).萃取过程属配体取代反应.还考察了贵金属离子钯(Ⅱ)、铂(Ⅴ)对董取金(Ⅲ)的影响，表明本文所选用的试剂具有较高的选择性.     

三元混配合物中的芳环堆积作用研究‘N . Zn2十一Phen-PCA体系的萃取研究和混配合物的合成及表征

用萃取法研究Zn`+与1,10一菲绕琳(Phen)和苯基淡酸根((PCA-)体系中配体间的芳环堆积作用，合成并表征了固体混配合物的组成与性质，并用’HNMR方法进一步确证了配合物中堆积作用的存在.     

芳香胺氮氧化物合贵金属配合物研究 Ⅱ、1,10-菲啰啉-N-氧化物与金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)的配合物的合成与表征

合成金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)、钯(Ⅱ)与1,10-菲啰啉-N-氧化物的三种固体配合物,用元素分析、摩尔电导、红外和紫外光谱、差热分析和荧光光谱对配合物的组成和性质进行了研究,并讨论了配合物的可能结构,配合物中均含有[H(PhenO)]~+大阳离子,在结构上具有氢键的特征.     

萃取法研究Cu~(2 )-dpx-PCA~-体系配体间的芳环堆积作用及其配合物的组成

用萃取法测定Ｃｕ２＋ｄｐｘＰＣＡ体系中的堆积百分数，其中ｄｐｘ＝２，２′联吡啶胺（ｄｐａ），２，２′联吡啶甲烷（ｄｐｍ）和２，２′联吡啶酮（ｄｐｋ）；ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－），２苯乙酸根（ＰＡｃ－），３苯丙酸根（ＰＰｒ－）和４苯丁酸根（ＰＢｕ－）。结果表明：堆积百分数与羧酸根中亚甲基数有关，其顺序为Ｂｚ－＜ＰＡｃ－＜ＰＰｒ－＜ＰＢｕ，同时还与ｄｐｘ的结构有关，其顺序为ｄｐａ＜ｄｐｍ＜ｄｐｋ。这是堆积作用对配体的结构要求及存在π电子协作效应的缘故。     

二水羧酸根合铂(Ⅱ)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

首次合成两种二水羧酸根合铂类配合物[Pt(Ⅱ)(H2O)2(OOC-CH2NH2)2](1)和[Pt(Ⅱ)(H2O)2(OOC-CH=CHCOO)](2).用元素分析、摩尔电导、差热热重分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征.体外抗肿瘤活性表明,两种配合物对所试的肿瘤细胞表现出较低的活性,在10μM浓度下配合物对人膀胱癌细胞EJ的增殖抑制率分别为25.77%和28.27%.     

金(Ⅲ)与混合中性氧配体配位作用的研究

用萃取化学方法对金(Ⅲ)在混合中性氧配体——磷酸三丁酯/二苯基亚砜(TBP/Ph_2SO)和TBP/三苯基膦氧(TBP/Ph_3PO)体系中的配位情况进行了研究。结果表明金没有与配体发生直接的配位作用,而是藉氢键方式与试剂形成两类配合物,其组成为[H_3O~+·2TBP·Ph_2SO·yH_2O]·AuCI_4~-·HCl和[H_3O~+·mTBP·nPh_3PO·yH_2O]·AuCl_~-(m=1或2,n=1或2,m+n=3).求算出相应配合物的表观生成常数logK=3.33,5.29和6.32.对配合物的形成机理及其结构亦进行了讨论.     

论混合配体络合物中的电子效应

混合配体络合物(简称混配络合物)是泛指一类共处于配位内界的异配体(A,B,C,…)和中心金属(M)所组成的单核或多核络合物(如 MA_iB_jC_k…,M_xM_yA_n,式中 A,B,C分别为不同的配体,M,M′为不同的金属离子)     

pd(II)-A(bpy,trp-)-ATP‘一体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定d0% (Ij/Y) _. p恶烷一水介质中((1 = 0.1, 25士0.17C)Pd(I)-A(bpy} trp-)-ATP‘一体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)z一和Pd(trp)(ATP)'-的稳定常数，其馆K雾袅{翻(ATP)z腹分别为5.16和4.11, J馆K值为一0.02和一1.08,并与1gKPd(A)I'd(Phcu)(ATP)Z_作了比较，其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)’一>Pd(bpy)(ATP)2->Pd(trP) (ATP)“一这一变化规律可从配体间二A~二:的合作效应及配体A和ATP' -间芳环堆积作用获得满意解释.     

碳酸丙烯酯-氯仿溶液萃取金(Ⅲ)及其机理的研究

本文较为系统地研究了用碳酸丙烯酯-氯仿溶液从盐酸介质中萃取金(III)及各种金属离子的行为,探讨了水相酸度、萃取剂浓度、金属离子浓度、相比、盐析剂浓度、相接触时间和温度诸因素对萃取的影响。用斜率分析和紫外吸收光谱法确定了萃合物的化学组成为PCH~ AuCl_4,萃取过程属于阴离子交换机理.