钯与腺苷5′-三磷酸—邻菲啰啉混配合物稳定矹牟舛

用pH电位法测定了在40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(Ⅰ=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)与腺苷5＇-三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)~(2-)和Pd(Ⅱ)-ATP-邻菲啰啉(Phen)的三元混配合物Pd(Phen)(ATP)~(2-)的稳定常数,其值分别为lgK_((Pd(ATP))~Pd)~(2-)=5.19和lgK_((Pd(Phen)(ATP)~(Pd(Phen))~(2-)-=5.42.比较了两种配合物的稳定性,其差值(?)lgK=0.23,比预期的统计值(?)lgK_(?)=-0.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱间的合作效应和配体分子间的堆积作用的贡献.     

三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性和分子内芳环堆积效应研究

用 pH电位滴定法测定了铂 (Ⅱ )与核苷酸NTP (NTP为腺苷 5′ 三磷酸和尿苷 5′ 三磷酸 )和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL) (NTP) n -(ArL =Phen ,Bpy和Trp ;n =2或 3)在水溶液中的稳定常数 (I=0 .1mol/L ,KNO3 ;2 5℃ ) .用ΔlogKPt比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异 ,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π 酸与π 碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用     

配体分子结构对Pd(Ⅱ)-Phen-PCA体系堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含l，10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异．实验结果表明，在三元混配配合物Pd(Phen)(PCA)中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积．     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd~(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP~(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd~(2+)-A-UTP~(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)~(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp~-);UTP~(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP~(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP~(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)~(2-)>Pd(bpy)(UTP)~(2-)>Pd(trp)(UTP)~(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp~-.     

双阳离子复合改性膨润土的吸附性能与构效关系

膨润土是一种以蒙脱石为主要成分的天然吸附材料. 本文用2-巯基乙胺盐酸盐(MEA)与十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA)复合改性内蒙钙基膨润土(IMB), 制得具有特殊结构与性能的吸附材料MEA-HDTMA-IMB. X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、热分析(TG-DTA)及比表面积(N2-BET)等结构表征表明: 复合改性膨润土的比表面积和层间距显著增大. 吸附研究发现: MEA-HDTMA-IMB能同时有效吸附混合水溶液中的有机物对硝基苯酚和重金属铜. 复合改性膨润土对水中有机物的吸附机理以分配作用为主, 其吸附能力强于用季铵盐阳离子单一改性的有机膨润土HDTMA-IMB; 对水中重金属的吸附主要为络合反应, 其吸附性能与用巯基铵阳离子单一改性的膨润土MEA-IMB相当.     

分子内芳环堆积效应研究(Ⅵ)混配配合物Ca(Ⅱ)-UTP-HRB体系

用pH电位滴定法测定了Ca(Ⅱ）与尿苷5′-三磷酸（UTP）和芳香杂环碱HRB形成的三元混配配合物Ca(HRB)(UTP)^n-(HRB=Phen,Bpy和Trp;n=2或3）的稳定常数（Ⅰ=0.1mol/L,KNO3;25℃），用△lgKCa比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异。认为三元混配配合物稳定性的增加可归因子π-酸和π-碱之间的合作效应和分子内配体-配体间的芳环堆积作用，分子内芳环堆积效应的大小和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

混配铂(Ⅱ)配合物堆积异构平衡的溶剂效应

在三元混配配合物中配体与配体之间的分子内芳环堆积是配体分子间的一种特殊作用形式 ,并且在溶液中存在着堆积异构平衡。这种由芳环堆积所产生的异构平衡也同样存在于生物体系内 ,并有着重要的生理效应[1 ,2 ] 。因而有关三元混配配合物分子内芳环堆积异构平衡的研究十分活跃[3～ 5] 。本文选定了羧酸系列配体 (ＣＡ)和另一配体 1 ,1 0 邻菲绕啉 (Ｐｈｅｎ)与铂 (Ⅱ)形成的三元混配配合物作为体系 ,系统研究了溶剂极性对三元混配配合物分子内芳环堆积异构平衡的影响。1　实验部分1 1　试剂和溶液标定氯铂酸钾 [Ｋ2 (ＰｔＣｌ4) ]、硝酸 (…     

钯（Ⅱ）混配物分子内的芳环堆积作用

用￣１ＨＮＭＲ法研究了钯（Ⅱ）混配物分子内芳环配体间的堆积作用，结果表明堆积度和参与堆积的芳环大小一致。     

配体结构对三元混配配合物分子内芳环堆积作用的影响

用ｐＨ电位滴定法测定了含１，１０－邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）和羧酸（ＣＡ）配体的三元混配配合物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＣＡ）＋体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配物之间的稳定性差异。实验结果表明：在三元混配物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＰＣＡ）＋中（ＰＣＡ，苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，最适宜堆积的苯基羧酸是２－苯乙酸和３－苯丙酸。     

有机膨润土吸附水中重金属和有机污染物的性能及机理研究

螯合剂柱撑有机膨润土IMB-TMA-Am能有效吸附水中有机物对硝基苯酚(PNP)和重金属离子Cu2 ,其中IMB为内蒙膨润土;CTMA为溴化十六烷基三甲基季铵盐阳离子;Am分别为有机螯合剂乙二胺(En)、三乙烯四胺(TETA)和四乙烯五胺(TEPA)。实验结果表明:螯合剂柱撑有机膨润土对有机污染物的吸附主要表现为有机物在长碳链疏水介质中的分配,其吸附能力和膨润土内有机碳、氮含量一致;对水中重金属离子的吸附机理是Cu2 和进入膨润土层间的有机螫合剂Am形成了配合物,其吸附能力和所形成配合物的稳定性一致。