pd(Ⅱ)-A(bpy、trp)-ATP~(4-)体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(I=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)A(bpy、trp~-)-ATP~(4-)体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)~(2-)和Pd(trp)(ATP)~3的稳定常数,其lgK_(Pd(A)(ATP)~(2-))~(Pd(A))值分别为5.16和4.11,Jlgk值为-0.02和-1.08,并与lgK_(Pd(phen)(ATP)~(2-))~(Pd(A))-作了比较,其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)~(2-)〉Pd(bpy)(ATP)~2〉Pd(trp)(ATP)~(3-).这一变化规律可从配体间πA～πB的合作效应及配体A和ATP~4间芳环堆积作用获得满意解释.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd~(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP~(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd~(2+)-A-UTP~(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)~(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp~-);UTP~(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP~(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP~(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)~(2-)>Pd(bpy)(UTP)~(2-)>Pd(trp)(UTP)~(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp~-.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用III -一一核磁共振法研究Pd2+-A(phen,bpy, trp')——UTP‘一体系

用’HNMR法测定Pda`-A-UTP‘一休系中混配合物Pd(A)(UTP)’一分子内的芳环堆积作用，A=邻氮二菲，Phen; 2,2’一联毗咙(bpy)和色氨酸Pd(bpy>(UTP>，一>Pd(trp)(UTP)’一这一变化恰与A的芳环大小相一致，印Pluen}bpy}trp一     

钯与腺苷5′-三磷酸—邻菲啰啉混配合物稳定矹牟舛

用pH电位法测定了在40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(Ⅰ=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)与腺苷5＇-三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)~(2-)和Pd(Ⅱ)-ATP-邻菲啰啉(Phen)的三元混配合物Pd(Phen)(ATP)~(2-)的稳定常数,其值分别为lgK_((Pd(ATP))~Pd)~(2-)=5.19和lgK_((Pd(Phen)(ATP)~(Pd(Phen))~(2-)-=5.42.比较了两种配合物的稳定性,其差值(?)lgK=0.23,比预期的统计值(?)lgK_(?)=-0.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱间的合作效应和配体分子间的堆积作用的贡献.     

钯与腺普5’一三磷酸一邻菲啰啉混配合物稳定常数的测定

用pH电位法测定了在40 }(Y/Y> }a恶烷一水介质中(I =0.1} 2,5士。.}b)Pd(I>与腺杳5’一三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)'一和Pd( I)一ATP-邻菲哆琳(Phea)的三元混配合物Pd(Phea) (ATP)’一的稳定常数，其值分别为1只 KPdR PacerP)’一=5.19和1g Kpa撒川(ATP)’一=5.42.比较了两种配合物的稳定性，其差值e1gK=0.23，比预期的统计值elgx=一。.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于n-酸和n-碱间的合作效应和配休分子间的谁积作用的贡献.     

关于K(A,B)与K(P1,P2,…,Pn)的多项式不变量的几点注记

T.Kanenobu研究了K(a,b)与K(p1,p2,…,pn)的多项式不变量的基本结构,此文讨论了更一般的K(A,B)与K(P1,P2,…,Pn)的多项式不变量的性质.所采用的工具是skein理论,主要结果为命题5～9.其中关于K(A,B)的结论可以推广到一族Km(A,B)(m∈Z).     

4-取代三唑构筑的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的合成和结构

以4-(4-甲基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L1)和4-(4-硝基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L2)为配体,在室温条件下合成2个配合物,{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H_2O)2][Cd(1,3-bdc)(H_2O)3]·2H_2O}n(1)和{[Zn(L2)(2,5-sdc)(H_2O)3]·H_2O}2(2)(1,3-bdc=间苯二甲酸根,2,5-sdc=2,5-噻吩二甲酸根)。测试了配合物的晶体结构,并用红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对其进行表征。配合物1是一维链状结构,在π-π作用和分子间氢键作用下,一维链被连接成二维网格结构。配合物2是1个双核配合物,噻吩环与苯环间的π-π作用及分子间氢键作用将双核锌配合物连接成一维链状结构。热重分析表明当温度分别高于300℃和259℃,1和2的配合物框架发生塌陷。固体荧光分析表明配合物1在373nm和430nm处有荧光发射。     

金(l)与铂(IV)和N-氧化毗咤-2一甲醛半卡巴腺配盐的合成及其晶体结构

本文首次报道N-氧化毗咤-2一甲醛希夫碱配体与贵金属Au ( I)和Pt(N)的配盐[( C,HsN,Ox ) zH] [AuCI, ] ( In)和〔C,HgN,Oz)xH]z[PtCle] " 6Ha0)(2)的合成，并使用元素分析、红外、紫外、荧光光谱、摩尔电导的手段进行结构表征;并报道配盐1的晶体结构，配盐1的晶体学数据:C2/c,a=19. 223(2)人,b=7.510(1)人,c=16.414(5)人，夕=115.73(1)0,R=0. 037.晶休结构研究表明:配盐是由阳、阴离子缔合而成的中心对称的配盐分子。     

关于线性微分方程单值解的增长性

我们知道,具有多项式系数α_i(z)(0≤i≤n-1),α_0(z)≠0的线性微分方程w (n) α_(n-1)(z)w~(n-1) … α_1(z)w′ α_0(z)w=0,(1)的解必为整函数,其增长性由 G.Valiron 及 H.Wittich 等用 Wiman-Valiron 方法研究过.M.Frei 曾考虑方程(1)中的系数α_i(z)中至少有一个为超越整函数的情况,用     

常曲率空间中的超直纹面

本文讨论由常数曲率为K的黎曼空间S_(n+1)(K)中∞~1个全测地子空间S_(n-1)(K)所生成的超曲面V_n(n≥4).显然它是欧氏空间E_3中直纹面的推广.我们把它称为常曲率空间S_(n+1)(K)中的超直纹面.Fialkow,A.指出,一个S_n(K)作为正常超曲面安装     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素 ( V )—4,7一二苯邻菲绕琳混合体系‘

本文研究了4,7一二苯邻菲绕琳(DpP)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal一作环P的伴随阴离子时，以CHC1,为稀释剂，萃合物组成为:Ln(Dpp)z (Sal>a (Ln= Pr,Nd).Yb(Dpp)z (Sal)zCl.用CHzCI:为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)z( Sal >zCl;Ln (Dpp) (Sal)zCl (Ln=Nd,Sm) ;Ln (Dpp ) (Sal ), (Ln=Er, Yb,Lu >.选择Yic作伴随离子时，萃合物组成为:Ln(Dpp)z(Pic),(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)z(Pic)zCl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic ) zCl.同时发现.当阴离子为Sal- ( 6人)[‘]时1gD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”，而用Pic-( 7人)作伴随离子时1gD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.     

单位圆内方程f″+A(z)f=0的解的零点

研究单位圆D={z:｜ z｜＜1}内方程f″+A(z)f=0 (*)的解的零点,其中A(z)为D内的解析函数.在一定条件下,得到了方程(*)的任一非平凡解的零点收敛指数的估计.     

关于一个亚纯函数唯一性定理的改进

为了以下论述的方便,用f(z)与g(z)表示开平面上非常数的亚纯函数,a_1(z),…,a_m(z)为m个判别的亚纯函数.设S={a_1(z)),…,a_m(z)},令f~(-1)(S)=(?){z|f(z)-a~i(z)=0}这里n重零点在f~(-1)(S)中计算n次。 若f~(-1)(S)(?)g~(-1)(S),则记作f(z)∈S→g(z)∈S,因此f(z)∈S(?)g(z)∈S表示f~(-1)(S)=g~(-1)(S). 当a为一有穷复数时,显然f(z)∈{a}(?)g(z)∈{a}表示f(z)—a与g(z)—a的零点相同且每个零点的重级也相同,类似地f(z)∈{∞}(?)g(z)∈{∞}表示f(z)与g(z)的极点相同且每个极点的重级也相同。     

实系数α级星形函数族与实系数α级凸形函数族的支持点

以A记单位圆盘(?):|z|<1内所有正则函数所成的集合,它关于局部一致收敛拓扑成一局部凸线性拓扑空间.对α<1,以S~*(α)记(?)内形为f(z)=z α_2z~2 …且满足条件Re(zf’/f)>α的函数(称为α级星形函数)全体;以K(α)记(?)内形为f(z)=z α_2z~2 …且满足条件Re(zf”/f’ 1)>α的函数(称为α级凸形函数)全体.以 S~*(α)_R与K(α)_R分别记S~*(α)与K(α)的实系数函数所成的子族.它们都是A的紧子集.设F(?)A,f∈F,f在F中的一个变分是指一个依赖于ε>0的函数f~*,f~*∈F,而     

二阶线性微分方程解及其导数的不动点

研究了二阶线性微分方程f″+A(z)f'+B(z)f=0的非零解f及其一阶、二阶导数f(k)(k=1,2)的不动点性质,这里A(z),B(z)为整函数,得到了当A(z),B(z)满足i(A)i(B)=p或0σp(A)σp(B)∞或0σp(A)=σp(B)∞和0τp(A)τp(B)时,有p+1(f-z)=p+1(f'-z)=σp+1(f)=σp(B),(p∈N+),改进了陈宗煊,孙光镐等人的结果。     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素(Ⅲ)

本文研究了弱碱性杂环胺双齿配体邻菲绕啉(phen)分别在硫氢酸盐和二氯醋酸介质中,a,a`-联吡啶(bpy)在水杨酸介质中对稀土元素的萃联行为,比较了CCl_3COO~-、SCN~-负离子有效半径和浓度大小对邻菲绕啉-稀土络阳离子萃取率的影响,得出了负离子有效半径愈大,萃取率愈高的结论。在相同阴离子(Sal~-)条件下,萃取RE~(3+)-phen,RE~(3+)-bpy络阳离子的最佳水相pH值相似。由于phen的分子量比bpy大,所以phen的萃取能力也比bpy大。     

一类二阶非齐次微分方程解的零点

研究方程f″+A(z)f′+B(z)f=F解的零点,其中A(z),B(z)(≠0),F(z)(≠0)是整函数,得到了方程解的不同零点收敛指数、二级不同零点收敛指数等的精确估计,改进了G.Gundersen、Ki-Ho Kwon、陈宗煊、Benharrat Beladi及作者的结果.更多还原     

H_q~p(p≥1,q>2)空间的完备性

本文证明了:如果函数序列{f_(z)(z)}在H:(P≥1,q>2)意义下自身平均收敛,则该序列在|z|<1内闭一致且平均收敛于某个函数f(z)∈H:(P≥1,q>2)。     

Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2+与DNA作用的共振光散射光谱分析及应用

研究了Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2 与脱氧核糖核酸(DNA)作用的共振光散射光谱,基于DNA对(Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2 )共振光散射的增强效应,建立了一种测定DNA的新方法.在最佳实验条件下,Ru(bpy)2PIP(Ⅳ)2 在358 nm处的共振光散射增强与DNA的浓度呈线性关系,线性范围为0.016~4.0 mg/L,检出限为10.5μg/L.应用于大肠杆菌质粒DNA的测定,获得满意结果.     

邻特丁基取代水杨醛(2,6-二异丙基苯)亚胺镍/Al(i-Bu)3催化乙烯聚合

合成了邻特丁基水杨醛亚胺(3)配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应制得了邻叔丁基水杨醛亚胺镍配合物(4){[O-(t-Bu)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)},以质谱、1H NMR、元素分析对配体和配合物进行了表征.以Al(i-Bu)3为助催化剂,在铝比Al/(4)为2.5～40时,能有效地催化乙烯聚合.在8.4×105Pa的压力下,其最高活性可达4.05×105g PE/(molNi@h),所得聚乙烯粘均分子质量为0.34×104～3.68×104g/mol.与以Ni(COD)2为助催化剂相比较,Al(i-Bu)3/(4)是更为优良的乙烯聚合催化剂.