全文获取类型
收费全文 | 9744篇 |
免费 | 1626篇 |
国内免费 | 1340篇 |
专业分类
化学 | 7250篇 |
晶体学 | 148篇 |
力学 | 462篇 |
综合类 | 133篇 |
数学 | 1144篇 |
物理学 | 3573篇 |
出版年
2024年 | 27篇 |
2023年 | 171篇 |
2022年 | 234篇 |
2021年 | 324篇 |
2020年 | 394篇 |
2019年 | 458篇 |
2018年 | 322篇 |
2017年 | 314篇 |
2016年 | 434篇 |
2015年 | 516篇 |
2014年 | 599篇 |
2013年 | 740篇 |
2012年 | 901篇 |
2011年 | 914篇 |
2010年 | 700篇 |
2009年 | 695篇 |
2008年 | 763篇 |
2007年 | 674篇 |
2006年 | 579篇 |
2005年 | 455篇 |
2004年 | 390篇 |
2003年 | 294篇 |
2002年 | 269篇 |
2001年 | 226篇 |
2000年 | 166篇 |
1999年 | 169篇 |
1998年 | 130篇 |
1997年 | 106篇 |
1996年 | 121篇 |
1995年 | 108篇 |
1994年 | 96篇 |
1993年 | 82篇 |
1992年 | 66篇 |
1991年 | 52篇 |
1990年 | 44篇 |
1989年 | 31篇 |
1988年 | 38篇 |
1987年 | 21篇 |
1986年 | 20篇 |
1985年 | 25篇 |
1984年 | 11篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 6篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
1957年 | 1篇 |
1936年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 281 毫秒
171.
Monoamino substituted asymmetrical phthalocyanine zinc(Ⅱ), 2-amino-9,10,16,17,23,24-hexapentyloxy phthalocyanine zinc(Ⅱ), was synthesized by statistical condensation and characterized by elemental analysis, UV-Vis, IR and TOF-MS. The aggregative behavior was studied in DMF, THF and CH2Cl2. The results show that it is not aggregateve in DMF and THF, whereas form dimer in CH2Cl2 at 8 × 10-7~8 × 10-6 mol·L-1. The equilibrium constant for the dimer was calculated at the same time, indicating that the less polar solvent is unfavorable for the presence of the monomer. 相似文献
172.
173.
Yang Jie Wu Shou Quan Huo Li Yang Chen Xia Du 《Journal of organometallic chemistry》1995,490(1-2):249-254
Three series of cyclomercurated ferrocenylimines (2-chloromercurio-ferrocenylimines) have been studied using 13C NMR spectroscopy. Good to excellent linear relationships have been found to exist between the chemical shifts of the carbon atoms in the ferrocenyl moiety and normal Hammett substituent constants σm and σp. The δ values of the iminyl carbon atoms show excellent linear correlations with the σ values. In three series of the ferrocenes, the sensitivity of the carbon atoms to the substituent effect is different, which is discussed in terms of the twist angle between the N-phenyl ring and the C---C=N---C plane. The relative sensitivity of the chemical shifts on different positions in ferrocenyl moiety to the substituent effect has also been presented. 相似文献
174.
奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % . 相似文献
175.
XiaoXiaWANG YongMinZHANG 《中国化学快报》2002,13(6):499-500
The α,β vicinal dibrome carboxylic acid and its derivatives were debrominated with Sm/HOAc system to afford the corresponding cinnamic acid and its derivatives in good yields under mild conditions. 相似文献
176.
选用1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐([VElm]BF4,一种离子液体)作为功能单体,以Co2+为介导离子,结合1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)/二甲基亚砜(DMSO)二元致孔体系制备了绿原酸印迹整体柱。经过对制备参数的考察,确定最佳比例为绿原酸:Co2+:[VElm]BF4:EDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)(摩尔比)=1:1:5:20,[BMIM]BF4:DMSO=3:1(V/V),最大印迹因子达2.10。通过优化色谱条件,最终在乙腈:20 mmol/L乙酸钠缓冲液(pH 4.2)=70:30(V/V)时实现了绿原酸及其类似物的完全分离。由此可见,以离子液体为功能单体及致孔剂,在金属介导策略下制备的分子印迹聚合物可实现绿原酸的特异性识别及分离。 相似文献
177.
以FeCuK/SiO2为母体催化剂,用不同浓度的NH4HSO4水溶液进行等体积浸渍,制备了不同SO2-4含量的费托合成(FTS)铁基催化剂.采用原子发射光谱、低温N2吸附、 X射线光电子能谱、程序升温还原和穆斯堡尔谱等技术对催化剂进行了表征,并在H2/CO摩尔比0.67,WHSV=2 000 h-1,压力1.5 MPa和温度250 ℃条件下进行了浆态床FTS反应.结果表明,少量SO2-4能促进催化剂在H2中的还原;在合成气还原过程中,少量SO2-4对催化剂的碳化程度影响不大,但大量SO2-4严重抑制催化剂的碳化.在约500 h的运行实验中,各催化剂样品表现出的催化活性有所差异,但均呈现较好的稳定性.SO2-4可抑制水煤气变换反应活性,且随着SO2-4含量的增加,抑制作用愈加明显;同时,催化剂上浸渍少量SO2-4可有效抑制CH4的生成,提高低碳烯烃的选择性. 相似文献
178.
4,4'-联吡啶与二苄基二硫代氨基甲酸镉配合物[Cd(DBTC)2]2 (1)反应得到加合物[Cd(DBTC)2(4,4'-bipy)] (2) (DBTC=N,N-二苄基二硫代氨基甲酸), 通过晶体结构分析及红外光谱等研究其结构与性质. 结果表明: 引入小分子配体会破坏[Cd(DBTC)2]2 (1)的二聚结构, 加入吡啶则得到单核的吡啶加合物[Cd(DBTC)2py] (3), 而引入4,4'-联吡啶后其结构变为新型的一维链状结构的配位聚合物2, 这种结构在二硫代氨基甲酸金属配合物中少见报道. 也比较了不同配体如吡啶及4,4'-联吡啶对Cd(II)及Zn(II)配合物结构的影响. 相似文献
179.
180.
Qiongyou Wu Fanqi Qu Jinqiao Wan Xun Zhu Yi Xia Ling Peng 《Helvetica chimica acta》2004,87(4):811-819
Ribavirin, the only small molecule available so far for treating hepatitis‐C‐virus infection, was recently used in an emergency context to treat patients with severe acute respiratory syndrome (SARS) in the early stages of the disease. To study the mechanisms responsible for the antiviral effects of ribavirin by using a photolabeling approach, we designed, synthesized, and characterized the azidotriazole nucleosides 1 and 2 as photolabeling probes of ribavirin. These probes were synthesized either by performing nucleophilic substitution of the corresponding bromotriazole nucleoside with NaN3 (Scheme 2) or by directly coupling the azidotriazole with the protected ribose sugar (Scheme 4). The azidotriazole nucleosides 1 and 2 showed a fast, clear‐cut photochemical reaction, which suggests that they are promising candidates for use in photolabeling studies. 相似文献