内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈的晶体和分子结构——受-授取代基效应对分子构象的影响

用X射线单晶衍射法测定了两个新的具有受-授取代基的乙烷衍生物--内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈1a(meso)和1a(dl)的晶体及分子结构。发现在两个分子中,中心碳-碳键及与其相连的化学键都有明显的键长伸长效应。通过构象分析说明了这种分子的变形是由于取代基的空间效应,电子效应及受-授取代基效应引起的。     

用分子筛催化合成四种尿嘧啶衍生物

尿嘧啶类衍生物多具有生物活性,特别5-氟尿嘧啶具有抗癌活性,疗效较好,但毒副作用严重。以尿嘧啶为基体合成有生物活性的衍生物,或对5-氟尿嘧啶进行化学修饰,如酰化等,则可降低毒性,增加抗癌能力。此课题近几年来已引起人们关注。     

铁磁合金中核磁共振自旋回波的形状

本文报导了对非晶态铁磁合金F₇₉B_15.5S_3.5C₂样品的¹¹B核磁共振自旋回波的测量结果。所得回波的形状既与射频场强度有关也与射频脉冲宽度有关。从理论上计算了几种条件下的回波波形。实验结果与计算结果基本符合。     

最小二乘法分析自体荧光光谱识别胃癌

对42例胃癌离体标本的癌浆膜和正常浆膜进行以308 nm为激发光的自体荧光光谱测量,将得到的光谱进行平滑和面积归一,发现这两组有相似性,但又存在差别。对处理后的光谱数据再标准化,用偏最小二乘法(PLS)进行计算,最终将这两组区分开来。该方法区分癌组织与正常组织的敏感度为83.3%,特异度为95.2%,阳性预测度为94.6%。该方法识别胃癌的价值高于传统的光谱分析方法,为光谱分析提供了一种快速、有效的选择。     

基于DMP氧化和HWE反应的半乳糖修饰

为更好地将前沿新知识、新理论、新技术和新方法应用于高年级本科综合实验教学环节,设计了基于DessMartin (DMP)氧化和Horner-Wadsworth-Emmons (HWE)反应的双丙酮半乳糖的修饰实验。通过调研醇的氧化和醛的烯基化的方法设计实践方案,通过过氧硫酸氢钾复合盐(oxone)氧化邻碘苯甲酸制备2-碘酰基苯甲酸(IBX),在乙酸和乙酸酐作用下将其转化为DMP,再利用DMP实现双丙酮半乳糖的氧化,最后通过HWE反应实现可差向异构醛的烯基化。运用多种显色方法的薄层色谱分析(TLC)技术对反应进程进行监测,利用Schlenk技术实现无水无氧操作,通过柱层析技术分离纯化目标产物,化合物的结构和纯度通过红外光谱、核磁共振波谱和高分辨率质谱得到了表征。DMP氧化具有条件温和、操作简单、产率和选择性高以及低毒性等优点。设计方案的实践内容比较丰富,具有较强的设计性和综合性,有利于实现学生知识、能力和素质的有机融合,培养学生解决复杂问题的综合能力和高级思维。     

环糊精及其衍生物在手性识别中的应用

详细地论述了环糊精及其衍生物在手性识别中的应用,并对环糊精超分子体系手性识别中的进一步研究提供了依据。     

时间参量法4: 简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法---简单级数反应的双谱法。该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α~m^*,Δ~m,和t~m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数。实验结果验证了方法的正确性。     

从4-戊烯醛经增碳反应合成5-己烯酸甲酯类化合物

通过4,8,12-三甲基-4,8,12-三烯醛(1)类四戊烯醛衍生物的增一碳反应合成了5,9,13-三甲基-5,9,13-十四三烯醛甲酯(3)及5-己烯酸甲酯衍生物(7-9)。用甲氧基甲基三苯基膦处理4-戊烯醛类化合物生成烯基醚,PCC氧化所生成的烯醚则得到标题化合物,5-己烯酸甲酯类化合物。     

Tb(Ⅲ)-EDTP-吡啶-2-甲酸三元体系的溶液荧光

Ｔｂ－乙二胺四亚甲基磷酸－吡啶－２－甲酸三元体系的溶液荧光呈典型的Ｔｂ（Ⅲ）离子的特征荧光,而激发峰位于３１０ｎｍ,为吡啶－２－甲酸的吸光区域,表明在溶液中形成了Ｔｂ－乙二胺四亚甲基膦酸－吡啶－２－甲酸三元配合物。该三元配合物的荧光在ｐＨ为６．０时最强,同时随吡啶－２－甲酸含量的增加而增加,但过量的乙二胺四亚甲基膦酸的加入不影响体系的荧光。     

用EDTP进行微量Ce3+离子的荧光光度测定

Ce3+离子在pH 7～8的溶液中,与乙二胺四亚甲基膦酸(EDTP)形成1∶1的配合物时,Ce3+离子的自身荧光得到的明显的增强.本文研究了这种荧光增强作用用于溶液中微量Ce3+荧光分析的方法.结果表明,用该配合物体系进行Ce3+的荧光分析时,配合物的最大激发和发射波长分别在313 nm和397 nm,工作曲线在1×10-8 mol.L-1～1×10-4 mol·L-1的范围内呈很好的直线,在灵敏度和线性范围方面接近已知的最好的荧光分析方法,而由于Ce3+与EDTP形成非常稳定的配合物,同时使Ce3+离子的发光有较大的红移,因此在消除干扰离子的影响特别是Pr3+和PO3-4的干扰方面明显优于其他方法.