醚的初始暗氧化反应机理的研究

有机化合物的空气氧化是一个历史悠久的研究课题。早在1851年Schonbein[1]就注意到醚在空气中会被氧化产生过氧化物。本世纪初,Clover和Milas分析了醚的空气氧化产物,并且对醚的氧化机理,进行了研究。     

变分量子Monte Carlo的一个新算法

提出变分量子MonteCarlo(VMC)计算的新算法-极小化方差(MV)方法.它从局域能的内部结构出发,直接削减其波动以达到将VMC的方差减到极小的目的.给出了局域能的分析表达式,导出VMC的极小方差原理,并建立方差极小化的计算步骤.     

2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质

二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质中发生缩聚反应^[1~3],形成的重氮树脂具有良好的感光性能,并可溶于有机溶剂或碱性显影液,极适合于制备感光胶印版,已发展成为阴图PS版最重要的感光剂^[4~7].     

DOPANT EFFECTS OF SQUARYLIUM CYANINE DYES ON FUNCTIONAL DEVICES

本文初步研究了方酸菁染料在功能器件中的应用,并探讨了相关机理。我们用方酸菁掺杂8羟基喹啉铝发光层,获得了红光有机电致发光器件;用掺杂方酸菁的联吡啶钌作光敏剂修饰TiO₂纳晶薄膜电极,有效地弥补了联吡啶钌在600nm以上红光区采光能力的不足,从而大大提高了光电化学太阳电池的总体光电转换效率。     

C60掺杂物超导性EHMO晶体轨道研究

本文对晶态C60, K3C60, K6C60, Rb3C60, Rb6C60, RbCs2C60, Rb2CsC60,KRb2C60, K2RbC60, K2CsC60, Na2CsC60, Li2CsC60, Na2RbC60, Na2KC60进行了EHMO三维晶体轨道的能带结构计算。计算结果除了得到能带结构外, 还得到了这类掺杂物的总态密度, 原子与轨道净电荷, 晶体轨道矢量, 单胞内外原子与轨道投影态密度等。利用上述结果不仅可以从理论上说明A3C60的超导性以及C60和A6C60的绝缘性; 而且还得到ln(1/Tc)和-1/NEf之间一种近似的线性关系, 这个结论与BCS理论的预测非常吻合。     

1-芳酰基-4-取代吡唑甲酰基氨基硫脲和环化产物的合成及生物活性

利用1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲酰基异硫氰酸酯(Ⅰ)与芳酰肼(Ⅱ)的加成反应合成了系列新的酰胺基硫脲衍生物(Ⅲ),并将Ⅲ在酸性条件下进行环化反应得到2-取代吡唑甲酰基氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑(Ⅳ).生物活性测定结果表明部分化合物Ⅲ和Ⅳ具有较好的除草活性.     

有机液体的慢极化介电谱

高绝缘液体存在一种特殊类型的极化响应; 其性质很不同于普通的介电极化响应。后者可用频域方法描述, 称为快响应;前者不能用频域而只能用时域方法描述, 故区别地称为慢响应。在微分时域介电谱中, 每种快或慢极化机构贡献一个峰。苯的时域谱有一个快峰和两个慢峰。室温下石蜡只有一个快峰和一个慢峰; 在加热熔解过程中慢峰分裂为两个峰。慢极化响应和液体中分子的局部束缚空间电荷有关; 慢极化介电谱可以给出分子动力的许多信息。     

RhCo双金属催化剂的研究III. Rh+Co/Al2O3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Rh+Co/Al2O3催化剂的CO加氢反应, 结果表明反应在220℃以上发生, 反应活性随着温度的升高和H2/CO值的增加而增加。利用TP-IR动态方法研究了Rh+Co/Al2O3上CO和H2共吸附及其动态行为。结果表明在Rh+Co/Al2O3的孪生及线式中心上, CO和H2室温共吸附时即有部分孪生及线式CO转化为相应的羰基氢化物, 随着温度的升高, 剩余的孪生和线式CO继续向相应的羰基氢化物转化。而羰基氢化物则向多羰基氢化物转化。在到达反应温度之前, 催化剂表面只存在羰基氢化物及相应的多氢羰基氢化物。在反应温度则导致产物CH4生成。与CO加氢反应和CO歧化的吸附态研究结果相关联, 作者认为Rh+Co/Al2O3上CO加氢生成CH4是经由羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径。     

取代二苯胺重氮盐、重氮树脂合成及光、热分解性质

二苯胺型重氮树脂是阴图PS版最重要的感光剂^[1],关于它的应用已有许多专利^{[2 5]}.作为一种预涂感光版,阴图PS版的贮存期要求在一年以上,从而对作为感光剂的重氮树脂的热稳定性有较高的要求,希望其热分解温度尽量高一些并能在潮热气候下性质稳定.一般来说,二苯胺重氮盐的苯环上带取代基时,有利这些性质的改善,如3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐树脂就是一个例子,它已获得广泛的应用^[6,7].     

空间因素对敏化剂性质的影响

本文介绍了一种新的敏化剂cis-(NCS)₂-bis(2,2′-bipyridyl-3,3′-dicar-boxylate)ruthenium(Ⅱ)的合成,测定了它的吸收光谱及氧化还原电位,并将这种染料吸附到具有大比表面的TiO₂纳晶电极上测量它的光电转换效率。另外,参照文献分别合成出cis-(NCS)₂-bis(2,2′-bipyrdyl-4,4′-or 5,5′-dicarboxylate)Ru(Ⅱ)染料,测定它们的光电及光物理性质并以此为依据讨论了空间因素对敏化剂性质的影响。