全文获取类型
收费全文 | 3396篇 |
免费 | 484篇 |
国内免费 | 1017篇 |
专业分类
化学 | 2513篇 |
晶体学 | 98篇 |
力学 | 291篇 |
综合类 | 65篇 |
数学 | 505篇 |
物理学 | 1425篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 43篇 |
2022年 | 116篇 |
2021年 | 142篇 |
2020年 | 138篇 |
2019年 | 128篇 |
2018年 | 90篇 |
2017年 | 185篇 |
2016年 | 116篇 |
2015年 | 177篇 |
2014年 | 231篇 |
2013年 | 276篇 |
2012年 | 282篇 |
2011年 | 319篇 |
2010年 | 288篇 |
2009年 | 310篇 |
2008年 | 323篇 |
2007年 | 243篇 |
2006年 | 271篇 |
2005年 | 221篇 |
2004年 | 185篇 |
2003年 | 117篇 |
2002年 | 109篇 |
2001年 | 104篇 |
2000年 | 121篇 |
1999年 | 75篇 |
1998年 | 27篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 29篇 |
1995年 | 35篇 |
1994年 | 29篇 |
1993年 | 19篇 |
1992年 | 18篇 |
1991年 | 15篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 11篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 14篇 |
1985年 | 10篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 4篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 6篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
1971年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有4897条查询结果,搜索用时 328 毫秒
141.
Michael Appell Kervin O. Evans David L. Compton Lijuan C. Wang Wayne B. Bosma 《Structural chemistry》2018,29(3):715-723
A time-dependent density functional theory (TD-DFT) study was carried out on tautomers of the mycotoxin citrinin in the neutral, anionic, and cationic forms to gain insight into the role of chemical structure on detection. Steady-state fluorescence studies of citrinin in micellar aqueous solutions produced unusual results for ionic surfactants and the neutral Triton X-100 enhanced fluorescence emission. Ground-state and time-dependent density functional studies were carried out on five tautomers of citrinin using the B3LYP density functional and the 6-311+G(2df,2p) basis set. The investigation revealed that deprotonation is a major factor governing the shifts in fluorescence excitation and emission maxima. Moreover, the position of the lowest unoccupied molecular orbitals is removed from the fluorophore moiety of citrinin in the dianionic state which is consistent with the diminished fluorescence of the toxin in basic solutions. The ionic characteristics of certain chemosensors can influence the structure and intrinsic spectroscopic properties of citrinin. 相似文献
142.
合成了一系列2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸(h2tba)-铜配合物:[Cu(htba)2(pz)2](1),[Cu(htba)(2,2''-bipy)](htba)(2)和[Cu(htba)2(4,4''-bipy)](3)(h2tba=2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸,pz=吡唑,2,2''-bipy=2,2''-联吡啶,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶),并且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、粉末X射线衍射、单晶X射线衍射和热重分析方法对配合物结构进行了表征。这些配合物能够在过氧化氢和溴化物存在的条件下催化苯酚红溴化,并且展示出了较高的催化溴化活性。 相似文献
143.
采用水热法合成了一种高结晶度的3D树枝状C/PbWO4复合光催化剂(其中碳的质量分数分别为0.13%、0.26%、0.52%、0.78%)。应用X射线衍射、N2物理吸附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、能量色散X射线光谱、紫外可见漫反射光谱、光致发光光谱和光电流响应等手段对合成样品进行了表征。研究结果表明,当C的复合量为0.52%时,催化剂在降解偶氮染料酸性橙Ⅱ、甲基橙和罗丹明B呈现出最高的光催化活性,在光照100 min内对20 mg·L-1酸性橙Ⅱ的降解率达到97%,为纯PbWO4的2.48倍。C/PbWO4复合光催化剂活性提高的主要原因是掺杂在催化剂表面的C成为了电子俘获中心,有效俘获光生电子,促进光生电子和空穴分离的显著效果,从而产生更多活性物种(·OH、h+)参与染料分子的降解,提升光催化活性。 相似文献
144.
利用水热合成法,以三乙烯四胺(TETA)为模板剂,正硅酸乙酯、磷酸、氢氧化铝及乙酸钴为原料,合成了CoSAPO-34分子筛。通过扫描电子显微镜(SEM)、粉末X射线衍射(XRD)、热重(TG)、N2吸附-脱附和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等方法对合成的分子筛进行表征。以吡啶-正辛烷体系为模拟油品对分子筛催化剂的脱氮效果进行评价,考察了样品的用量、光催化时间及循环催化次数对其脱氮性能的影响。结果表明:当合成原料的物质的量之比为nP2O5:nAL2O3:nSiO2:nCo:nTETA=1:0.26:0.82:0.81:2.05,在200 ℃晶化24 h,合成得到粒径约为50 μm、仍保持了SAPO-34分子筛的骨架结构、形貌为立方体的CoSAPO-34分子筛,而且该分子筛具有较好的热稳定性。在500 W氙灯光照条件下反应150 min,样品对质量分数为100 μg·g-1模拟油品的脱除率达到70%,循环3次光催化脱氮活性基本保持不变。 相似文献
145.
长链超支化聚合物(HyperMacs)凭借其含有大量的功能端基和可调控的链结构等优点已经引起国内外科研人员越来越广泛的关注。HyperMcs除了拥有超支化聚合物固有的低粘度、溶解性好、含有大量的功能性端基的特点外,同时拥有高剪切敏感性、熔体弹性、冲击强度和零剪切粘度,因而在药物载体、能量存储及传递和纳米催化剂等方面可能拥有更为广泛的应用。本文根据HyperMacs合成方法的不同,分别从迭代法和ABx线型大分子单体法两个主要方面对其研究进展进行了总结和评述,并在此基础上展望了该类聚合物的研究方向和发展趋势。 相似文献
146.
层状多硫代锑(Ⅲ)酸镉(Ⅱ)化合物(1,4-DABH2)Cd2Sb2S6的溶剂热合成与表征 总被引:2,自引:2,他引:0
利用溶剂热方法合成了层状多硫代锑髥酸镉髤化合物(1,4-DABH2)Cd2Sb2S6(1)(1,4-DAB=1,4-丁二胺),并通过红外光谱、热重分析对其进行了表征,用X-射线衍射测定了化合物的单晶结构。单晶解析表明,化合物属正交晶系,Cmca空间群,Mr=750.77,a=0.860 3(5)nm,b=0.898 7(6)nm,c=2.273(2)nm,V=1.758(2)nm3,Z=4,λ=0.071 073 nm,R=0.032,wR=0.106 7。晶体结构中含有六元环的Cd2SbS3和八元环的Cd2Sb2S4的阴离子网络层状[CdSbS3]nn-,双质子化的有机阳离子在阴离子层之间以氢键N-H…S形式连接。另外紫外-可见漫反射光谱研究表明,化合物为半导体。 相似文献
147.
采用微乳液法制备NaLu(WO4)2-x(MoO4)x:8%Eu3+(x=0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0)/y%Eu3+,5%Tb3+(y=1, 3, 5, 7, 9)系列荧光粉.通过X射线衍射(XRD)表征,所制样品的X射线衍射峰与标准卡片PDF#27-0729基本吻合,表明所制的样品为白钨矿结构,属于四方晶系.扫描电镜SEM显示制备的纳米粒子是梭子状的,粒径大约是110 nm.激发发射光谱显示,在Eu3+离子掺杂浓度为8%时,NaLu(WO4)(MoO4):Eu3+发光强度最大.NaLu(WO4)2-x(MoO)x :8%Eu3+(x=0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0)荧光粉在Mo/W比达到1:1(x=1)时发光强度最大,强烈的红光发射表明该材料可用于白光LED材料.该荧光粉在268、394和466 nm波长光激发下分别发出橙红色、黄色和淡黄色光,可以满足不同光色需要.NaLu(WO)(MoO):y%Eu3+,5%Tb3+(y=1, 3, 5, 7, 9)荧光粉,随着y值增大,从绿光区(x=0.278, y=0.514)进入白光区(x=0.356, y=0.373), (x=0.278, y=0.313),同时观察到Tb3+到Eu3+有效能量传递. 相似文献
148.
149.
建立了五灵脂中原儿茶酸含量的测定方法。利用加速溶剂萃取仪(ASE),以75%乙醇水溶液提取样品中的待测物,用Diamosil C18(4.6 mm×250 mm,5.0μm)色谱柱在梯度洗脱条件下分离待测物,外标法定量。原儿茶酸的线性范围为0.1~10.0 mg/L,相关系数r=0.9998。方法的回收率为83%~107%,测定结果的相对标准偏差为4.6%~10.5%,方法的定量限为1.0 mg/kg。该方法操作简便、快速,提取效率高,适用于检测和分析五灵脂中原儿茶酸的含量。 相似文献
150.