H2Mo8O26 ［(n-Bu)4N］2［(CH3)2COHCH2COCH3］2的合成与晶体结构

在正四丁基八钼酸(β型)铵和微量乙二胺的存在下,丙酮分子发生羟醛缩合形成了4甲基4羟基2戊酮,并与八钼酸根和正四丁基铵阳离子组成了标题化合物。X射线单晶结构分析表明该晶体属三斜晶系,空间群为P1,Mr=190277,a=11512(6)nm,b=1.2790(3)nm,c=1.3395(4)nm,α=6522(2)°,β=78.26(4)°,γ=71.12(3)°,Z=1,R=0.053,Rw=0.067。结果表明4甲基4羟基2戊酮的形成有可能揭示钼多酸的另一催化功能。     

1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物的仿生合成、晶体结构以及与ATP作用的液相NMR研究

合成了1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物(NH₃CH₂CH₂CH₂NH₂)₂[Mo_0.4W_0.6O₂(C₆H₄O₂)₂],并对其进行了单晶结构解析,研究了其与ATP作用的液相NMR谱.该晶体属正交晶系,空间群为Pcan.晶胞参数a=0.7501(2)nm,b=2.3994(7)nm,c=1.2178(4)nm,Z=4.[Mo_0.4W_0.6O₂(C₆H₄O₂)₂]^2-的配位几何构型为手性八面体,晶体为外消旋体.配位阴离子中MoW中心金属离子除了与两个端基O配位形成cis-MO键外,同时还分别与两个邻苯二酚配位基团的的氧原子配位,形成4个M-Ob(M=Mo,W)键,构成两个五元环.利用¹HNMR,¹³CNMR,³¹PNMR以及¹H-¹⁵NHMBC对标题配合物及其与ATP在D₂O溶剂中的作用进行了研究,发现标题配合物的MoW中心金属离子在纯D₂O溶剂中被还原成+5价,但与ATP混合后转化为+6价,且与原配位基邻苯二酚发生解离.解离后的[MO₂]²⁺最大可能与腺嘌呤上的氨基N原子配位,而此配位可能是其抗癌抗肿瘤活性的主要作用机理之一.     

有特色的选修课教材——《色彩与微观世界》

颜色是物质的基本属性之一,是物质微观结构的宏观表现。围绕颜色这一广泛而生动的话题,化学工业出版社于2004年9月出版的《色彩与微观世界》一书较系统地论述了颜色与物质微观结构理论之间的关系。本书是编著者金增瑗在首都师范大学开设色彩与物质结构选修课9年后精心完成的。全书共9章:第1章,颜色的基本理论。第2章,物质的结构状态与光学颜色。以露珠彩虹、蓝天白云以及多种宝石的彩晕为例,剖析了色散、散射、干涉、衍射等物理效应产生的颜色与物质的微观结构的特有关系。第3章,原子的结构状态与简单激发产生的颜色。介绍了黑体辐射与彩色…     

四钼同多酸有机衍生物的配位化学

介绍了含Ｏ、Ｎ和Ｓ配位原子的小分子有机化合物与四钼同多酸的配位化学，从分子水平上对钼多酸的催化机理进行了初步探讨。     

[Na(DB24C8)]3[α-AsMo12O40]·9H2O超分子的合成与晶体结构

The complex of [Na(DB24C8)]₃[α-AsMo₁₂O₄₀]·9H₂O was synthesized by hydrothermal techniques and cha-racterized by IR and X-ray diffraction analysis. Single crystal X-ray diffraction indicate that this complex is belong to monoclinic, space group P2₁/n with cell dimension: a=1.480 3(7) nm, b=2.692 7(3) nm, c=3.046 6(4) nm, α=90.00°, β=95.4120(10)°, γ=90.00°. V=12.090 28 nm³, Z=4, F(000)=6 440.0, R=0.050 9, wR₂=0.113 5. The crown ethers just coordinate with Na⁺ and have no direct interaction with the polyoxometalate, because the crown ethers have a contorted configuration. CCDC: 626686.     

{Na2[μ2-(C6H4O2)2](C6H4OOH)2}4-的结构及其在固态合溶液中的NMR比较

The new compound （NH3CH2CH2NH3）2{Na2[μ2-（C6H4O2）2]（C6H4OOH）2} has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, UV, NMR and single crystal X-ray diffraction. The yellow crystals crystallized in the triclinic system with space group P-1 and a=0.6091（2） nm, b= 1.0274（3） nm, c= 1.2466（4） nm, α=89.073（6）°, β=89.376（6）°, γ=78.873（5）°, V=0.7653（4） nm^3, Z= 1, R1=0.0568, wR2=0.1198. Every sodium ion coordinates in trigonal prismatic fashion with two O atoms from a terminal chelating catecholato ligand and four O atoms from bridging P2 catecholato ligands, Two neighboring NaO6 trigonal prisms are face-shared and centrosymmetric with regard to the inversion center consisting of four tri-bridging O atoms to form a binuclear cluster {Na2[μ2-（C6H4O2）2]}^2- anion. The comparison of ^13C NMR spectrum of tlie complex in solid state with that in solution indicated that the rapid exchange between the bridging [μ2-（C6H4O2]^2- and terminal [C6H4OOH]^- ligands was present in solution.     

Crystal Structure and EPR Spectra of cis—Dioxo—molybdenum（V） Complex with o—Aminophenol

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｓｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓｙｓｔｅｍｓｄｕｅｔｏｔｈｅｔｗｏｂａｓｉｃｆｏｒｍｓ :ｎｉｔｒｏｇｅｎａｓｅｓａｎｄｏｘｏｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅｓｏｒｏｘｏｍｏｌｙｂｄｏｅｎｚｙｍｅｓ .Ｔｈｅｌａｔｔｅｒａｓｔｈｅｍｏｎｏｎｕｃｌｅａｒａｃｔｉｖｅｓｉｔｅｓｏｆａｍｕｃｈｍｏｒｅｄｉｖｅｒｓｅｇｒｏｕｐｏｆｅｎｚｙｍｅｓｉｎｇｅｎｅｒａｌｆｕｎｃｔｉｏｎｃａｔａｌｙｔｉｃａｌｌｙｔｒａｎｓｆｅｒａｎｏｘｙｇｅｎａｔｏｍｅｉｔｈｅｒｔ…     

毛细管区带电泳技术快速分离检测爆炸残留物中的无机离子

利用间接紫外毛细管区带电泳方法完成了对爆炸残留物中7种无机离子(K+,NH+4,NO-2,NO-3,SO2-4,ClO-3,ClO-4)的分离检测。阳离子测定采用的缓冲体系为10 mmol/L吡啶（pH 4.5）-3 mmol/L冠醚,K+和NH+4在2.6 min内达到基线分离,检出限分别为0.25 mg/L和0.10 mg/L(S/N=3)。阴离子测定采用的缓冲体系为40 mmol/L硼酸-1.8 mmol/L重铬酸钾-2 mmol/L硼酸钠（pH 8.6）,氢氧化四甲铵为电渗流改性剂,5种阴离子在4.6 min内达到基线分离,检出限为0.10～1.85 mg/L。该方法已成功地应用于实际爆炸物样品种类的判定分析,取得了很好的结果。     

氮杂环配体自组装螺旋链状结构配位聚合物的研究进展

螺旋结构配位聚合物在光学装置、生物模拟化学、非对称催化化学、手性识别、生物结构等多学科领域的应用,引起了人们极大的兴趣。本文综述了氮杂环配体自组装螺旋结构配位聚合物的最新进展,按照咪唑、三唑、吡啶、嘧啶及其衍生物配体分类总结了它们构建螺旋配位聚合物的结构,并简述了通过自发手性识别过程得到纯手性螺旋配位聚合物的影响因素,展望了具有螺旋链状配位聚合物的发展前景以及其开发应用潜能。     

(C_5H_(11)N_2)~+和(C_7H_(12)N_2)~(2+)的NMR研究

结合1H NMR,13C NMR谱,分别对钨、钼配合物{WO2(C10H6O2)2(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2]}3(1),{(C5H11N2)2[H2N(CH2)3NH2][MoO2(C10H6O2)2]}(2),{(C7H12N2)2[MoO2(C10H8O2)2]}(3)晶体结构中小分子环进行了归属.其中,配合物1和2中(C5H11N2)+的NMR研究证实了六元环由1,3-丙二胺和乙腈化合而成,配合物3中(C7H12N2)2+的NMR谱图证实了七元环由乙二胺和乙酰丙酮化合而成,并且推导出这些亲核加成-消除反应的反应机理.配合物1~3中的小分子环的合成在其它体系中尚未见报导,而在合成它们的反应中作为新产物随主体晶体析出,并由晶体结构解析和NMR得到了证实.