铑基催化剂上CO+H2合成乙醇的原位漫反射红外光谱研究

采用原位漫反射红外光谱法研究高温高压下CO H2在Rh-Mn-Li/SiO2催化剂上合成乙醇的反应中间体和反应机理,结果显示:2 922 cm-1,2855 cm-1两峰主要是由乙醇合成前体卡宾H2C=M的振动造成的;250℃,3.4 MPa时卡宾能在催化剂表面快速大量形成,反应后吹扫实验显示卡宾在催化剂表面的吸附并不相同,部分吸附较弱易脱附;部分吸附较强,在催化剂表面以相当稳定的形态存在,难以脱附;因此可能存在部分惰性卡宾,其不参与反应却占据了催化剂的部分表面,降低了催化剂的反应活性.250℃时,压力从0.5 MPa升高到3.0 MPa时,产物中CO2和CH4的含量降低,而乙醇的含量增加;反映出压力是影响反应产物分布的重要因素,压力提高能增大乙醇在产物中含量;同时也揭示出在该催化剂上CO2、CH4的生成路径与乙醇的生成路径存在着竞争性,压力是影响反应路径选择的重要因素.实验结果还表明卡宾的形成不是合成乙醇的速控步骤,而乙酰基能否大量形成则决定着乙醇产生的快慢.经过红外光谱分析后认为"CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇"应是Rh基催化剂上合成乙醇较为合理的机理.     

低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆固载salen Mn(Ⅲ)的合成及其催化苯乙烯环氧化反应

Salen Mn(Ⅲ)配合物是目前己知的高活性烯烃环氧化用催化剂[1,2],虽然在均相条件下选择性好、转化率高、反应条件温和,但难于从反应体系中分离回收和重复使用而大大限制了它的应用;且随着时间的推移,典型配合物的二聚形成含氧或超氧配合物从而导致催化活性下降.因此选择合适的方法将活性组分固载到有机或无机载体上,是均相催化剂多相化的一种重要方法[3].     

Composite Electrodeposited PbO_2/Co_3O_4 on a Ti Substrate as Positive Electrode Materials for a Hybrid Supercapacitor

PbO_2/Co_3O_4 composites were prepared on a Ti substrate by means of a composite electrodeposition method in Pb~(2+) plating solution containing dissolved nano-Co_3O_4 particles. X-ray diffraction(XRD), scanning electron microscopy(SEM), energy dispersive spectrometry(EDS) and transmission electron microscopy(TEM) were used to characterize the chemical composition and morphology of the PbO_2/Co_3O_4 composites. The electrochemical and capacitance performance of the composites were investigated by cyclic voltammetry(CV), charge-discharge tests and electrochemical impedance(EIS). The results indicate that the composites comprise rutile phase Co_3O_4 and β-PbO_2. In addition, the surface of the composite electrode is rough and porous. The PbO_2/Co_3O_4 composites exhibit a high specific capacitance up to 215 F/g, which is ten times higher than that of the pure-PbO_2 and two times higher than that of the pure-Co_3O_4 in 1 mol/L NaOH electrolytes.     

CH3OH—H2O体系化学镀铜Mgl．85Mm0．15Ni合金的抗腐蚀性能研究

采用稳态极化曲线法和交流阻抗法研究了在甲醇-水不同含量镀液中化学镀铜的Mg1.85Mm0.15Ni(Mm富铈混合稀土)储氢合金于强碱性溶液中的抗腐蚀性能.结果表明,对甲醇-水体系化学镀铜,合金的抗腐蚀性可进一步改善.其中以甲醇体积比含量为40%的镀液施镀的抗腐蚀效果最佳.稳态极化曲线测试给出,此时合金的腐蚀电流密度只有5.6 mA@cm-2,相应的电化学反应阻抗为22.25 Ω@cn2,而原粉的两者之值分别为11.7 mA@cm-2和1.99 Ω@cm2.     

反相高效液相色谱法测定不同烟叶中的游离氨基酸

用乙醇水溶液提取烟叶中的游离氨基酸并通过阳离子交换柱纯化后,采用OPA(邻苯二甲醛丹酰氯)、FMOC(9-芴基甲氧基羰酰氯)联合在线衍生反相高效液相色谱法对烤烟、白肋烟和香料烟中的游离氨基酸进行了对比研究,发现白肋烟、香料烟和烤烟的烟叶中所含游离氨基酸总量分别为14.0mg/g、7.7mg/g和3.3mg/g;三者在所含主要氨基酸种类上存在显著差别。用该方法考察了不同产地烟叶中游离氨基酸的含量。     

Hydrothermal Syntheses,Crystal Structures,TGA and Electrochemistry Properties of Two Metal-organic Coordination Compounds Based on 4'-((1H-1,2,4-triazol-1-yl)methyl)-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitril

Two novel metal-organic coordination compounds with molecular structures of {[Co(TMBC)4Cl2]·2H2O}(1) and {[Ni(TMBC)4Cl2]·2H2O}(2)(TMBC = 4'-((1H-1,2,4-triazol-1-yl)methyl)-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile), have been synthesized under hydrothermal conditions of Co Cl2·6H2O and Ni Cl2·6H2O with 4'-((1H-1,2,4-triazol-1-yl)methyl)-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile, respectively. Both compounds crystallize in triclinic systems, space group P 1. They are characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis, elemental analysis, IR spectroscopy and TGA. Moreover, their electrochemical behaviors have also been studied in different electrolyte solutions, respectively.     

阳极电沉积条件对Ti/SnO2-Sb2O5/PbO2+Nano-Co3O4复合电极组成、形貌和结构的影响

本文在涂有中间层SnO2-Sb2O5的Ti基体上,采用阳极复合电沉积法制备了Ti/SnO2-Sb2O5/PbO2+Nano-Co3O4复合电极材料,借助于X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电镜（SEM）等分析方法研究了制备条件对该复合电极材料的组成、结构和形貌的影响。结果表明,纳米Co3O4的掺杂可提高PbO2电极表面的粗糙度和空隙率;沉积电位、镀液中Co3O4粒子浓度及有机溶剂的添加均对镀层中Co3O4的嵌入量有很大影响。     

带有积分边值条件的分数阶微分包含解的存在性

分数阶微分方程被广泛用于解决众多领域的工程问题,如新材料科学、流体力学、电子电路等.此外,在生物学、经济学、最优控制等学科通过建立微分包含模型,对一些实际问题进行理论分析和研究,近年来,有关带有边值条件的分数阶微分方程和分数阶微分包含的研究受到了广泛关注.对基于CABADA和WANG的一类分数阶微分方程正解的存在性进行了研究,将其单值结果推广到多值情形.利用多值映射的不动点定理,研究了如下带有积分边值条件的分数阶微分包含问题:CD0+αy(t)∈F(t,y(t)),t∈(0,1),α∈(2,3),y(0)=y'(0)=0,y(1)=λ∫10y(s)ds,得到了包含非线性项是凸和非凸2种情形的带有积分边值条件的分数阶微分包含解存在的充分条件.     

基于主动学习的玉米种子纯度检测模型更新

种子纯度反映种子品种在特征特性方面典型一致的程度,提高种子纯度检测的准确性和可靠性对保证种子的质量具有重要的意义。高光谱图像技术可以同时反映种子的内部特征和外部特征,在农产品无损检测中已经得到广泛应用。利用近红外高光谱图像实现农产品无损检测的实质就是建立光谱信息与农产品品质参数之间的数学模型关系。但光谱信息易受环境、时间的影响,当待测样本的产地或者年份发生改变时光谱信息也随之改变,导致建立的模型的稳定性变差、泛化能力减弱。针对这一问题,采用主动学习算法选择具有代表性的待测样本,最终以添加最少最优的样本数来扩大原模型的样本空间,从而实现模型的快速更新,提高模型的稳定性,同时与基于随机选择算法（RS）和Kennard-Stone算法(KS)的模型更新效果进行比较。实验结果表明：在不同样本集划分比例下（1∶1, 3∶1, 4∶1）,利用主动学习添加40个新样本更新后的2010年的玉米种子纯度检测模型对2011年新样本的预测精度由47%,33.75%,49%提高到98.89%,98.33%,98.33%;利用主动学习添加56个新样本更新后的2011年的玉米种子纯度检测模型对2010年新样本的预测精度由50.83%,54.58%,53.75%提高到94.57%,94.02%,94.57%;同时基于主动学习算法的模型更新效果明显优于RS和KS。因此基于主动学习算法实现玉米种子纯度检测模型的更新是可行的。     

偶极分子在CVD石墨烯表面的拉曼增强

选用CVD制备的石墨烯作为拉曼增强的基底,以激光器波长λ=532 nm的显微拉曼光谱仪对偶极分子DREP分子的石墨烯拉曼增强效应进行了探究。通过对石墨烯上与SiO₂片上DREP分子的拉曼强度的对照,发现单纯DREP/SiO₂分子浓度很低时,拉曼峰基本不存在,直到达到一定浓度1×10-5mol·L-1时,其拉曼峰才出现;随着浓度的增加,DREP分子的拉曼信号和荧光信号都增加;而DREP/Graphene/SiO₂在1×10-7mol·L-1时即出现了拉曼信号,随着浓度的增加,拉曼信号增加很快而荧光信号增加并不明显。结果表明石墨烯可实现DREP分子的拉曼增强,并能猝灭荧光背底,提高拉曼信号与荧光信号之比。对比了不同偶极矩的DREP和DR1P分子,表明偶极矩越大,其增强因子越大,增强程度越强。分析了DREP分子在石墨烯上的拉曼增强的机制。DREP分子是尾端接芘的经过改性的偶氮苯分子,其尾端的芘与石墨烯于界面处通过π—π相互作用进行电子转移,改变石墨烯的能级结构使得其发生P型掺杂,发生拉曼增强的机制是化学机制。DREP分子的石墨烯拉曼增强效应有助于我们研究石墨烯以及石墨烯表面拉曼增强机制,比如石墨烯的载流子转移,化学增强机制的原理,以及如何从电磁机制效应分离出化学机制。