MgO-ZrO_2共沉淀体系的结构表征及单层分散现象

用共沉淀法制备了一系列MgO-ZrO2复合氧化物,用XRD、XPS、BET、DTA、EXAFS和TEM等进行了表征.结果表明,500℃与600℃下焙烧得到的MgO-ZrO2复合氧化物,在ZrO2高含量一端,MgO倾向于固溶到ZrO2中,最大固溶量可达到1:1(摩尔比);固溶达到饱和后,MgO开始在固溶体表面分散,并析出单独的MgO晶粒;在MgO高含量端,少量的ZrO2以分散态存在于MgO的表面,并使其表面性质发生较明显的变化.这些结果表明,在共沉淀法制备的MgO-ZrO2样品中,在一定相对含量范围内,会出现一种组分在另一种组分或由两种组分形成的固溶体上的单层分散现象.     

X光衍射法测定MoO3在r-A12O3表面的单层分散量

晶相MoO_3与载体γ-Al_2O_3充分混合后,在低于MoO_3熔点的适当温度下焙烧(例如400℃焙烧24小时),当MoO_3含量低于某一数值时,MoO_3晶相的X光衍射峰完全消失;MoO_3含量高于该数值时,晶相峰并不消失,但强度减弱。用X光衍射可测定焙烧后MoO_3的残余晶相量,进而可得到MoO_3在γ-Al_2O_3表面的最大分散量为0.12克/100米~2。这与按密置单层排布的模型计算所得到的理论量0.117克/100米~2非常一致。本文方法也适用于其它化合物在载体表面最大分散量的测定。     

AN INVESTIGATION OF THE DISPERSION OF CuCl ON γ-Al_2O_3 SURFACE AND THE ADSORPTION OF ETHYLENE ON CuCl/γ-Al_2O_3 AND OTHER SUPPORTED TRANSITION METAL SALTS

In this work we investigate the dispersion of CuCl on γ-Al_2O_3 surface and the adsorptionof ethylene on CuCl/γ-Al_2O_3. X-ray diffraction experiments and u.v. diffuse reflectancespectra have shown that CuCl is highly dispersed on γ-Al_2O_3 surface, very likely as a mono-layer. The maximun amount of dispersion of CuCl on γ-Al_2O_3 surface determined by X-ray quantitative phase analysis is 0.095 g CuCl/100 M~2 on γ-Al_2O_3. The adsorption ofethylene on dispersed CuCl can be conveniently studied by the temperature programed de-sorption (TPD) method and shown to be achieved readily at ambient temperature and nor-mal pressure. The ability of adsorption for ethylene on CuCl/γ-Al_2O_3 is greater by threeorders of magnitude than that on undispersed CuCl particles of comparable size. The max-imum molecular ratio of ethylene adsorbed to dispersed CuCl is 0.19 C_2H_4/Cu~ . The cu-prous ions of dispersed CuCl can form surface complex with molecules such as C_2H_4 or C_3H_6so long as the stereochemical conditions are satisfied. These results may provide additionalscientific basis for separating unsaturated molecules from saturated ones by CuCl/γ-Al_2O_3.     

氧氯化催化剂的组成和分散状态

对氧氯化催化剂C_uCl_2/γ-Al_2O_3的XRD相定量和差热分析表明, 倦化剂的活性组分C_uCl_2以单层分散于载体表面, 最大分散量(阈值)约为O.13gC_uCl_2/gγ-Al_2O_3(γ-Al_2O_3比表面约为170 m~2g~)。TG, XRD和HCI的化学吸附实验表明, 催化剂中活性组分的存在状态和化学组成(CI/Cu比)可随催化剂的处理条件和所处气氛而变化; 在HCl气氛下CI/Cu<2的催化剂可恢复Cl/Cu比为2或大于2; 倦化剂吸附HCl的位置在未被CuCl_2覆盖的γ-Al_2O_3表面上。     

盐类和氧化物在载体上自发单层分散研究新进展

 盐类和氧化物在载体上自发单层分散的现象和原理自被发现以来在国内外得到了广泛认同，国内外这方面的工作越来越多．我们从国内外同行近年发表的上百篇有关论文中，选择一部分内容加上我们的部分工作做一个简单的综述，介绍有关自发单层分散原理在基础研究和应用两个方面的新进展．     

负载型CuCl的NO分解性能

制备并研究了几种负载型ＣｕＣｌ体系中ＣｕＣｌ的分散状态及其ＮＯ分解性能。结果表明,单层分散对于负载型ＣｕＣｌ体系的Ｎ粉解性能起着重要作用。ＣｕＣｌ含量在其分散阈值附近的样品具有最高的ＮＯ解解活性。     

尿素在斜发沸石上的自发单层分散

我们发现多种氧化物和盐类可以在载体表面自发单层分散,并存在分散阈值[1].近几年来又探讨了有机物在载体上的分散[2],验证了这一现象的普遍性.尿素是一种特殊物质,作为第一个人工合成的有机物,它同时具有有机物和无机物的性质.因此研究尿素在载体上的分散行为对于关联有机物和无机物的分散性质有重要的意义,也是对自发单层分散理论的充实.而且,尿素作为化肥工业的支柱,研究它的分散状态和分散性质,可以为制备缓释型化肥,提高化肥利用率,减少环境污染提供新的思路.1　实验部分1.1　样品制备　　载体为我国北方产斜发沸石,尿素由北京化工厂生…     

铜锆复合氧化物的结构对其催化选 择还原－氧化氮性 能的影响

用浸渍法和共沉淀法分别制得CuO---ZrO~2复合氧化具物有不同的选择还原NO~x的催化性能,采用XRD,BET,EXAFS和H~2---TPR等手段对样品进行了表征,发现浸渍法制备的样品具有的比表面较大,氧化锆被稳定在四方相。EXAFS实验表明,浸渍法制得样品的铜离子填入氧化锆表面空穴中,并以Cu^2+形式存在;500℃焙条件下用共沉淀法引入的铜离子可部分取代锆离子,在氧化锆体相高度分散形成均匀的无定形固溶体,铜离子在氧化锆体相的高度分散是形成表面弧立铜物种的关键。溶入氧化锆体相的铜离子在取代部位由于局部负电荷而使氧化性降低,是共沉淀法制备样品具有较高催化活性的主要原因。     

甲烷催化燃烧催化剂Ag/SnO2体系的研究

考察了Ag/SnO2系列催化剂对甲烷燃烧反应的催化活性,并采用XRD、BET、XPS、TEM和TPR等技术对催化剂中银的存在状态进行了表征.结果表明, Ag/SnO2体系具有较高的甲烷催化燃烧活性,样品的载银量不同,银物种的存在状态及样品的比表面和催化性能也很不相同. Ag/Sn原子比低于0.20的样品中,银物种为分散态氧化银及晶相氧化银,这些样品具有较高的比表面和催化活性;载银量继续增加时,金属银开始出现并成为主要的银物种,样品的比表面和催化活性也随之迅速下降. Ag/Sn原子比为0.20的样品具有最高的催化活性.