介孔CuO/γ-Al2O3催化剂的 制备及其在合成气制二甲醚反应中的应用

以三嵌段共聚物F₁₂₇为模板剂,以异丙醇铝、硝酸铜为原料,采用溶剂挥发自组装法制备具有介孔结构的CuO/γ-Al₂O₃复合催化剂.通过XRD、SEM-EDS、H₂-TPR、N₂-吸附脱附、TEM等技术对该催化剂的结构进行了表征.实验结果表明,通过溶剂挥发自组装法制备的催化剂CuO/γ-Al₂O₃具有有序的介孔结构,并且具有较大的比表面积以及均一的介孔结构,并且Cu元素均匀地分布在γ-Al₂O₃的表面.将该复合催化剂用于合成气直接制备二甲醚的反应,在空速1 500 h^-1、温度320 ℃、压力5 MPa的条件下,CO转化率最高达到68.8%、DME选择性达到59.0%.连续反应50 h后,CO转化率从68.8%降低至59.5%,DME选择性基本保持不变,催化剂部分失活的原因是由于铜元素部分发生了聚集.     

聚乳酸/聚氨酯共混体系相容性研究

采用热塑性聚氨酯弹性体(TPU)作为改性剂来增韧聚乳酸(PLA),通过溶度参数法、聚合物混合焓变法预测了TPU和PLA的相容性,并且通过稀溶液粘度法、动态热机械分析(DMA)及扫描电镜(SEM)对两者相容性进行表征,结果显示PLA和TPU为部分相容体系.共混溶液的粘度与组成含量的变化呈非线性关系;PLA/TPU共混膜的...     

Radiation resistance property of barium gallo-germanate glass doped by Nb2O5

Effects of Nb₂O₅dopant on the radiation response of barium gallo-germanate(BGG)glass are studied mainly by electron paramagnetic resonance and absorption spectroscopy.Owing to the Nb⁵⁺$Nb³⁺interconversion in doped samples,formations of Ge-related non-bridging oxygen hole center and Ge-related electron center defects after g-ray irradiation are inhibited.Thereby,Nb₂O₅dopant can enhance radiation resistance of BGG glass,and 1.0%Nb2O5 concentration is the best.     

西南印度洋超慢速扩张脊海底热液硫化物中金银矿物的富集特征及富集机制研究

通过电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES)以及扫描电镜等手段对超慢速扩张的西南印度洋中脊热液区的3个硫化物样品的金银含量及其赋存状态进行了研究。通过ICP-AES测定金银含量,结果发现3个样品均有Au和Ag富集的现象。通过能谱-扫描电镜联用(SEM/EDS),在三个样品中发现了大量的金银矿物。其中S27-4中,主要以不规则粒状的银金矿和自然金的形式赋存于硫化物中或者晶粒之间,而S35-22中,则发现了大量的银矿物和部分银金矿。能谱分析表明银矿物中常伴随有一定量的卤族元素,推测以卤化银的形式存在,银金矿除了以粒间金赋存还可以呈乳滴状被吸附在黄铁矿表面或者晶棱上,推测与黄铁矿表面缺陷有关。S35-17样品中银金矿是唯一被发现的矿物相,以包体金、吸附金和间隙金形式赋存。由于不同样品中,银金矿的摩尔比有所不同,指示形成环境有所不同。研究结果表明,S27-4的成矿流体中,Ag主要以AgCl-₂络合物迁移,Au经历了以AuCl-₂络合物到AuHS0络合物为主的转变,指示了其温度从中高温到中低温的变化过程,说明了传导冷却在这个变化过程中有重要作用。S35-22中金银矿物的形成也具有类似的富集机制,但S35-22中卤化银的形成显示了早期高温高氯度的流体环境。而黑烟囱样品S35-17中银金矿的形成则与热液流体与海水的混合作用有密切关系。     

MgO单晶势垒磁性隧道结的第一性原理计算和实验研究

在MgO单晶势垒磁性隧道结中发现的室温高隧穿磁电阻现象,是近些年自旋电子学以及磁性隧道结磁电阻材料研究中的又一重大突破.本文主要评述和介绍2001年以来MgO单晶势垒磁性隧道结第一性原理计算和实验上的重要进展,以及介绍利用Layer-KKR第一性原理计算方法研究的Fe(001)/MgO/Fe、Fe(001)/FeO/MgO/Fe、Fe(001)/Mg/MgO/Fe、Fe(001)/Co/MgO/Co/Fe和Fe(001)[MgO/Fe/MgO/Fe等基于单晶MgO(001)单势垒及双势垒磁性隧道结材料的电子结构和自旋相关输运性质研究的最新进展.这些第一性原理定量计算的结果,不仅从物理上增强了对MgO单晶势垒磁性隧道结的电子结构和自旋相关输运特性的了解,而且对于研究新型室温磁电阻隧道结材料及其在自旋电子学器件中的广泛应用,具有一定的参考价值.     

NO_2和HSO反应的机理及动力学研究

本文采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/aug-cc-pVTZ方法构建了NO_2+HSO反应的单、三重态势能面,并对主通道速率常数进行了计算。结果表明,该反应在单[R1(HN(O)O+~1SO)、R2 (cis-HONO+~1SO)和R3 (trans-HONO+~1SO)]、三重态[R6 (HN (O)O+~3SO)、R7 (cis-HONO+~3SO)和R8 (trans-HONO+~3SO)]均存在3条抽氢反应通道,在单[R4(NO+HS(O)O)和R5(H+SO_2+NO)]、三重态[R9(HS(O) O+NO)和R10(H+SO_2+NO)]均存在两条抽氧通道,其中单重态抽氢通道R2(cis-HONO+~1SO)是NO_2+HSO反应主通道。利用传统过渡态理论(TST)并结合Wigner校正,计算了上述10条通道在200K～1000K温度范围内的速率常数。计算结果表明,NO_2+HSO反应主通道在298K时的速率常数(7.78×10-13cm3·molecule-1·s-1)与实验值(9.6×10-12cm3·molecule-1·s-1)相近。此外,水分子影响主通道R2(cis-HONO+~1SO)经历了NO_2+H_2O…HSO和NO_2+H_2O…HSO(HSO+NO_2…H_2O)两条反应通道,且两条通道的能垒分别比R2升高了49.97和20.67 kcal·mol-1,说明在实际大气环境中水分子对NO_2+HSO反应几乎没有影响。     

合成气一步法制备二甲醚核壳结构催化剂的制备及其反应性能

以生物质(葡萄糖、蔗糖、淀粉)为模板剂,通过水热合成法制备具有核壳结构的CuO-ZnO-Al₂O₃@Al₂O₃复合催化剂,该催化剂以甲醇合成催化剂CuO-ZnO-Al₂O₃为核,甲醇脱水催化剂Al₂O₃为壳.SEM-EDS对催化剂核壳结构的表征发现,通过改变水热合成温度和合成时间可以调变催化剂中Al₂O₃壳层的厚度.将该复合催化剂用于合成气直接制备二甲醚的反应,在空速1 500 mL/(h·g_cat)、温度260 ℃、压力5.0 MPa的条件下,CO转化率和二甲醚选择性分别达到35.2%和61.1%.     

时间序列异常值探测的Bayes方法及其GNSS数据质量控制中的应用

GNSS卫星精密定轨定位的观测量验后残差分析是数据质量控制的重要组成部分。目前的方法都是根据经验设定异常值判断的阈值,没有利用验后残差序列的时间序列特性。引入基于识别变量的AR模型异常值探测的Bayes方法对验后残差序列中的异常值进行探测;将异常值探测问题转化为识别变量后验概率值的计算问题,并给出明确的判别阈值,通过后验概率值与事先给定的阈值进行比较判别出异常值的位置;运用Gibbs抽样设计了识别变量后验概率值的计算方法和异常值的估算方法。实测数据对该算法的验证表明该算法能够准确地探测出异常值的位置,将异常值剔除之后的观测值序列应用到精密单点定位中,结果表明该算法的使用提高了精密单点定位的定位精度。     

Fixed time integral sliding mode controller and its application to the suppression of chaotic oscillation in power system

Chattering phenomenon and singularity are still the main problems that hinder the practical application of sliding mode control. In this paper, a fixed time integral sliding mode controller is designed based on fixed time stability theory,which ensures precise convergence of the state variables of controlled system, and overcomes the drawback of convergence time growing unboundedly as the initial value increases in finite time controller. It makes the controlled system converge to the control objective within a fixed time bounded by a constant as the initial value grows, and convergence time can be changed by adjusting parameters of controllers properly. Compared with other fixed time controllers, the fixed time integral sliding mode controller proposed in this paper achieves chattering-free control, and integral expression is used to avoid singularity generated by derivation. Finally, the controller is used to stabilize four-order chaotic power system. The results demonstrate that the controller realizes the non-singular chattering-free control of chaotic oscillation in the power system and guarantees the fixed time convergence of state variables, which shows its higher superiority than other finite time controllers.     

电场诱导空穴注入缓冲层PEDOT：PSS取向对OLED发光性能的影响

实验中以PEDOT:PSS在ITO基片上旋涂作为空穴传输层,并且在旋涂PEDOT:PSS的过程中在与ITO玻璃平面垂直的方向施加一个诱导聚合物取向的高压电场,试验着重研究了所加电场强度对双层器件:ITO/PEDOT:PSS/MEH-PPV/Al器件性能的影响。测试结果表明,旋涂时所加电场的大小对器件的发光强度和起亮电压都有明显的影响。随着所加电场的增大,器件发光强度明显增加,起亮电压减小。由此表明:在高电场作用下,聚合物分子链沿电场方向发生了取向,而且随着电场增强这种取向作用会表现得越明显,并且在PEDOT:PSS膜表层会形成一个梯度变化的PSS聚集,使得从ITO到MEH-PPV的功函数逐渐上升,降低空穴注入势垒,增强了空穴的注入效率。