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氟阴离子作为一种碱、亲核试剂或催化剂,近十年来在有机合成中的应用得到了迅速发展. Rand等曾用无水氟化钾催化苯甲醛与丙二酸二乙酯的Knoevenagel反应未获成功.我们进一步研究的结果表明,通过改变一系列反应条件,如无水氟化钾用量、反应温度、时间,有无溶剂、反应物配比和外加催化剂量的冠醚等,发现该反应在适宜条件下确能进行,并制得预期产物苯甲叉丙二酸二乙酯.本合成法的优点为后处理简单,只需过滤、减压蒸馏,免去萃取操作,氟化钾可以再生重复使用.由于无水氟化钾易吸潮,所需仪器、试剂要求充分干燥. 相似文献
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单纯形最优化方法及其在分析化学中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
分析化学研究的基本目的,就是要设计最优的分析方法。在建立一个分析方法时,常常需要研究各个化学变量及仪器参数对分析性能的影响,以找到最优的实验条件。此外,在作数据处理时,常要把实验结果拟合到已知的数学 相似文献
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横贯南极洲表层25cm雪层内δD值的分布规律 总被引:2,自引:0,他引:2
本文首次获得了南极洲大范围表层雪中δD的地理分布,通过对自然地理条件和δD分布的海陆效应、高程效应、纬度效应等地理地带性特征的分析,认为样点处的纬度与δD的分布关系较为密切,但在某些地区地形因素起主要作用,同时还获得了南极洲内陆广袤地区表层雪内δD和采样点处年平均温度之间的关系,本文首次获得的从南极半岛北端到Vostok站之间的δD-温度的梯度值与前人在东南极洲Terre Adelie地的结果相当吻合,但从Vostok站到终点间的δD-温度梯度偏高,除了诸多自然因素外,吹雪及其效应可能起了重要作用。 相似文献
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采用密度泛函理论方法 B3LYP/6-311++G(d,p)计算了氯化1-(4-氨基丁基)-3-甲基咪唑离子液体气相下几何构型、离子对结合能和二阶微扰稳定化能等。得到了8种不同的稳定结构,不同结构所具有的能量差异最大为11.1 kcal·mol~(-1)。能量最小稳定构型的氯化1-(4-氨基丁基)-3-甲基咪唑自然价键前线轨道分析结果表明:超共轭作用主要发生在咪唑环内,LP(1)N1→BD*(2)N4-C5电子离域引起的稳定化能达73.54 Kcal·mol~(-1)。氯阴离子和1-(4-氨基丁基)-3-甲基咪唑阳离子作用生成氯化1-(4-氨基丁基)-3-甲基咪唑时,轨道对称性匹配占主导作用,阴离子的HOMO轨道与阳离子具有更高能量的非占据σ*轨道相互作用,形成了σ型的C-H…Cl氢键。 相似文献
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取代反应这一术语,就其广义而言,应包括任何分子中的原子或原子团被其它原子或原子团所取代的一切反应。它的一般通式为: Z+RX—→RZ+X 或 YZ+RX—→RZ+YX 但R—X键究竟按怎样的方式裂开,要看其本身的化学结构、反应剂的性质与反应条件而定;这个方式必为异裂(离子)反应与均裂(基)反应两种基本反应类型之一。按上述R—X键裂开的方式,不难把饱和碳原子的取代反应分为三个类型。即: (一)凡反应分子可于反应瞬间形成低电子密度的反应中心并和亲核子试剂(如OH~-,KCN,NaHSO_3,NaNH_2,NR_3等)发生化学作用的反应 相似文献
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加速溶剂萃取-气相色谱质谱法测定太子参中酰胺类除草剂的含量 总被引:10,自引:0,他引:10
建立了太子参中乙草胺、丁草胺和S-异丙甲草胺的加速溶剂萃取-气相色谱/质谱测定的分析方法。对提取溶剂、萃取温度、净化材料、不同冲洗体积和静态萃取时间、循环次数等实验条件进行了优化。用HP-5MS弹性石英毛细管柱经柱程序升温技术分离,并用质谱检测器检测,内标法计算含量。本方法测定太子参中乙草胺、丁草胺和S-异丙甲草胺的检出限分别为0.16 ng/g、0.18 ng/g和0.05 ng/g,精密度分别为2.6%、3.9%和3.1%,回收率为80.2%-104.1%。所测样品不含上述3种除草剂残留。本方法简便、干扰小、检测效果好,可用于太子参药材中此类除草剂残留的分析。 相似文献
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本文应用SAXS与微机模型拟合(MCMI)研究了-LB(S为芪唑杰)薄膜与SA-LB(SA为芪唑盐/花生酸镉)薄膜的微观结构与超分子结构, 以及这类LB薄膜凝聚态不稳定的原因。结果指出: 第一, 从π-A曲线可知, S与A的脂肪链可以类似于脂肪酸晶胞形成二维类晶系结构; 第二, 随着分子比R~M=S/A=0到1, S和A之间发生了人分散相至连续相的相逆转; 第三, S在二维类晶系中处于不稳定的近似伸直型的高能态构象,然而, 哑铃形的芪唑基类似于芪趋向于作倾斜状密堆砌, S的两条脂肪链则倾向于转变为稳定的全反式燕尾开的低能态构象, 仅占S分子长约2/3的脂肪链亦降低了S分子间与S-A分子间的凝聚力, 这就导致了S连续相的二维类晶系存在大量晶格缺陷, 故只能形成4~6层不稳定的Y型LB薄膜; 第四, 存放一月后, 这种不稳定的S连续相的层状超分子结构极易存坏和崩塌。 相似文献
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