两个Fe(II)配合物的合成、结构、磁性和穆斯堡尔谱 —— 配合物[Fe(dpq)(Mepy)2(NCS)2]的室温自旋交叉行为

设计制备了两个新的配合物[Fe(dpq)(Mepy)2(NCS)2](1)和[Fe(Medpq)(Mepy)2 (NCS)2](2)。室温下X衍射结果表明配合物（2）为正交晶系,晶胞参数为a = 15.057(3) Å, b = 14.569(3) Å, c = 13.180(3) Å, a = 90.00°, b=90.00°, g = 90.00°。[FeN6] 变型八面体构型中,两个NCS-与其顺式配位,其余四个氮分别来自Medpq和两个Mepy。变温磁化率和穆斯堡尔谱学的研究表明配合物（1）（2）存在自旋交叉,配合物（1）的自旋转换温度为 T1/2 =340K,而配合物（2）在低温条件下的转换是不完全的。     

光电功能配合物及其组装

从分子水平上研究具有光电功能特性的分子材料是当前化学的一个重要领域。本文以一些实例简短的介绍了我们近年来在光电功能配合物及其组装研究中的部分进展，强调了从超分子相互作用及分子识别在分子设计兼具无视和有机优点的功能配合物材料中的作用。     

含四硫富瓦烯羧酸配体和二价金属钴离子一维链配合物的合成、结构和物理性质研究

本文以一种水溶性的冠醚环化四硫富瓦烯羧酸为配体,成功合成并表征了结构新颖的含四硫富瓦烯衍生物的二价钴一维配位聚合物[{Co2（trioTTF）2（H2O）6}·5H2O]n（1）.X射线单晶衍射结构分析表明,在配位聚合物1中Co^2＋离子之间通过羧酸桥联形成一维链状结构,相邻链的四硫富瓦烯羧酸配体之间存在较短的S…S相互作用.尽管配位聚合物1的室温电导率很小,但其电阻-温度特性曲线显示具有半导体性质.同时,磁性研究表明,低温下由羧酸桥联的Co2＋离子存在弱的铁磁相互作用.本研究为分子磁性半导体的进一步设计合成提供了思路.     

基于π-共轭4-四硫富瓦烯-2,6-吡嗪吡啶配体的Fe(Ⅱ)配合物

设计、合成了功能化的4-四硫富瓦烯-2,6-吡嗪吡啶配体（L）,并以此为配体合成了具有电活性的配合物[Fe（Ⅱ）（L）₂]（BF₄）₂·2.75CH₃CN·0.25CH₂Cl₂ （1）,通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等手段对所合成的化合物进行了表征。配体以三齿的方式参与配位,形成离散型的配合物1,该配合物中含有多种非经典氢键和π…π以及S…S作用。此外研究了该配合物的磁性、电化学性质和光谱电化学性质。     

Synthesis, Structure and Physical Properties of Mn and Cd Complexes with 1,1,2,2-Tetracarboxyl-ethylene Acid

Complex [Mn(tce) 0.5(H2O) 4](1) was obtained from Mn(OAc) 2 and tce,where tce is 1,1,2,2-tetracarboxyl-ethane. The structure of 1 is a single molecule,in which Mn(II) is a distorted octahedron coordinated to six oxygen atoms. Complex [Cd(tce) 0.5(H2O) 3](H2O) (2) fea-tures a pillared layer architecture. The Cd(II) atom is in an octahedral environment coordinated by six oxygen donors from water molecules and tce ligands. Cd(II) atoms are interlinked by the tce ligand to generate a 2-D wavelike layer. The layers are strutted by the intermolecular O-H···O hydrogen bonds to form a 3-D open framework. Luminescence property of complex 2 was investigated. Magnetic property of complex 1 was also studied. 1 belongs to triclinic,space group P1 with a = 6.2901(12) ,b = 8.0212(15) ,c = 8.0769(15) ,α = 108.522(3) ,β = 95.068(3) ,γ = 97.086(3) °,V = 379.92(12) 3,Mr = 456.08,Dc = 1.993 g/cm3,F(000) = 232,μ = 1.748 mm-1,Z = 1,the final R = 0.0297 and wR = 0.0731 for 1575 observed reflections with I > 2σ(I) . 2 is of monoclinic system,space group P21/c with a = 6.4367(14) ,b = 9.495(2) ,c = 13.907(3) ,β = 117.405(8) °,V = 754.6(3) 3,Mr = 285.51,Dc = 2.513 g/cm3,F(000) = 556,μ = 2.905 mm-1,Z = 4,the final R = 0.0375 and wR = 0.0737 for 1521 observed reflections with I > 2σ(I).     

含咔唑基团联吡啶衍生物为中性配体的铕配合物的合成和发光性质研究

以2,2′-联吡啶(L1)为基础,合成了5,5′-二溴-2,2′-联吡啶(L2),5-咔唑-5′-溴-2,2′-联吡啶(L3),5,5′-二咔唑-2,2′-联吡啶(L4)3个N,N-双齿配体,然后以二苯甲酰甲烷(DBM)作为第一配体合成了这4种配体相应的铕配合物。在387 nm激发条件下,配合物都表现出非常强的铕离子⁵D₀-⁷F_J (J=0,1,2,3,4)的特征发射。引入咔唑基团后,不仅扩大了配合物吸收光能的范围、增强了配合物的吸收强度,而且提高了配合物的光致发光性能。     

配位化学专辑

《高等学校化学学报》(CJCU)是中华人民共和国教育部主管,吉林大学、南开大学主办的化学学科综合性学术期刊,重点报道化学学科及其相关学科领域中具有原创性的实验或理论研究最新成果,本刊坚持"优质稿源、快速审理、快速上线、快速出版"的办刊特色。自1999年起,《高等学校化学学报》被《科学引文索引》(SCI)收录为核心选刊,并长期被多种国内外著名检索刊物和文献数据库收录和摘引,多次荣获国家及省部级奖励。为了进一步提升本刊影响力,反映目前国际上配位化学领域的研究进展和发展方向,受主编于吉红院士的委托,我们组织了这期"配位化学"专辑,邀请了国内配位化学研究领域的知名学者撰写综合评述和研究论文。配合物是由中心原子(离子)与配体通过配位键作用形成的化合物。人们对配合物的认识可追溯到我国的周朝(公元前3世纪之前),那时就已经开始使用的茜素红染料是一种二(羟基)蒽醌与Al3+和Ca2+构成的红色配合物;1704年,德国人在制备绘画颜料时发现了普鲁士蓝(Fe4[Fe(CN)6]3);1799年法国人在最早的化学期刊(Annakes de Chimie)上报道了第一个文献记载的配合物[Co(NH3)6]Cl3。     

基于π-共轭4-四硫富瓦烯-2，6-吡嗪吡啶配体的Fe（Ⅱ）配合物

设计、合成了功能化的4-四硫富瓦烯-2,6-吡嗪吡啶配体（L）,并以此为配体合成了具有电活性的配合物[Fe（Ⅱ）（L）₂]（BF₄）₂·2.75CH₃CN·0.25CH₂Cl₂ （1）,通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等手段对所合成的化合物进行了表征。配体以三齿的方式参与配位,形成离散型的配合物1,该配合物中含有多种非经典氢键和π…π以及S…S作用。此外研究了该配合物的磁性、电化学性质和光谱电化学性质。     

常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]的合成与磁性研究

设计制备了一个新的常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]。通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度Tc为330K。通过与同体系其他配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

一个新的双核双(μ-氧桥)锰(Ⅲ/Ⅳ)配合物的合成、结构和性质

二价锰盐和1,4,8,11－环十四四氮烷（cyclam)在溶液中自组装生成核双（μ-氧桥）锰（Ⅲ/Ⅳ）配合物;[(cyclam)MnO]2(ClO4)2(NO3)。该配合物被晶体结构表征,低温EPR表明其具有16条Mn（Ⅲ）Mn（Ⅳ）二聚体的特征信号。磁性研究确认有强的反铁磁性,J／k=-680K,g=2.0／