3-杂环取代色酮Schiff碱的合成(Ⅰ)

报道3-甲酰基色酮(1)与3-芳基-4-氨基-5-硫酮-1,2,4-三唑(2a～2f)在p-TsOH催化下合成得到含杂 环色酮的Schiff碱,进而发生类Mannich反应.所有化合物的结构均经IR,1H NMR,MS和元素分析确证.并对 典型化合物的MS谱进行了诠释.     

3-杂环取代色酮Schiff碱的合成(I)

报道3—甲酰基色酮(1)与3—芳基—4—氨基—5—硫酮—1，2，4—三唑(2a-2f)在p—TsOH催化下合成得到含杂环色酮的Schiff碱，进而发生类Mannich反应。所有化合物的结构均经IR，^1H NMR，MS和元素分析确证。并对典型化合物的MS谱进行了选择。     

中间体3-甲酰四氢噻喃的合成

3-甲酰四氢噻喃是噻草酮的重要中间体,3-甲酰四氢噻喃的合成采用以丙烯醛和硫化氢为原料首先得到3-甲酰-5,6-二氢噻喃,然后3-甲酰-5,6-二氢噻喃在催化荆作用下氢化得到目标产物的合成路线．合成3-甲酰-5,6～二氢噻喃中,对丙烯醛投料方式、硫化氢投入量和催化剂选择进行了优化试验,提出了新的反应机理,使3-甲酰-5,6-二氢噻喃反应收率和质量分数分别达到93％和95％以上．制备3-甲酰四氢噻喃中,对催化剂进行了选择试验,发现用Raney-Ni作催化剂,目标产物的质量分数和收率达到92％和94％以上．     

2-苯基-4-(6-氯色酮-3-亚甲基)吖内酯的晶体结构

在无水乙酸钠存在下,6-氯-3-甲酰基色酮与马尿酸反应,生成缩合产物2-苯基-4-(6-氯色酮-3-亚甲基)吖内酯,该化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR,MS及元素分析确证,其单晶结构分析表明:该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,所得晶胞参数为:a=15.252(3)(A),b=6.879(1)(A).c=14.625(3)(A),β=95.85(3)°,Z=4,Dc=1.535 g/cm3,μ=0.276 mm-1,F(000)=724,R1=0.107 3,wR2=0.122 1.     

3-甲酰基色酮类化合物-β-环糊精包合物的研究

合成了3-甲酰基色酮类化合物-β-环糊精的包合物,利用红外光谱、核磁、紫外等测试方法对包合物进行了详细的表征与研究.包合后客体化合物的溶解度有了明显的提高,此外还用相溶解度法计算了包合反应的平衡常数.     

锌粉催化3-吗啉酮和ε-己内酯的开环聚合反应

采用锌粉作催化剂(I)对3-吗啉酮(M)和ε-己内酯(CL)进行催化开环聚合得到一种新型酯酰胺聚合物聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)．研究了3-吗啉酮和催化剂锌粉的质量比m(M)／m(I)，3-吗啉酮和ε-己内酯的摩尔比n(M)／n(CL)，反应温度以及反应时间对聚合反应的影响．实验结果表明，锌粉具有较好的催化活性．在实验选定的最佳反应条件下(反应温度120℃，反应时间24h，m(M)/m(I)=50：1，n(M)／n(CL)=1：2)，可得到数均分子量为13509的聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)，产率为79％．     

功能型二元酸的制备

以四氢呋喃作溶剂，用具有生物相容性的己二酸酐分别与甘氨酸、L-丙氨酸以及邻羟基苯甲酸反应，一步合成了3种功能型二元酸：5-羧甲基氨基甲酰戊酸、5-(1-羧乙基)氨基甲酰戊酸、己二酸单(2-羧苯酚)酯．对反应中间体和目标化合物进行红外(IR)光谱、核磁共振氢谱(^1H NMR)表征，证实了它们的结构和组成．同时探讨了反应溶剂及反应时间对产物合成的影响．     

吡唑啉酮衍生物与Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及性质

合成了1-苯基-3-甲基-4-(间硝基苯甲酰基)吡唑啉酮(HL)及其与Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物。用元素分析、IR、UV、溶解性、摩尔电导等方法,推测了配合物的组成。     

聚对二氧六环酮及其共聚物的合成与性能

给出了新型功能化单体5-苄氧甲基-1，4-二氧六环-2-酮（BDON）的合成方法，并将其中间体5-羟甲基-1，4-二氧六环-2-酮（HDON）的产率由文献值的35％提高到48％，同时还研究了BDON在不同催化剂Sn（Oct）2、Al（O^i Pr）3和Al（O^iBu）3的存在下的本体开环聚合，得到分子量为19200的聚合物，研究了聚合温度、时间、催化剂以及催化剂浓度对单体转化率和分子量的影响．通过催化氢化去除苄基保护基得到聚（5-羟甲基-1，4-二氧六环-2-酮）（PHDON），并用FTIR、^1 HNMR、^13 CNMR和GPC等方法对聚合物进行了表征．另外，研究了3种聚合物PHDON、PBDON和PDON在不同条件下的体外降解速率以及BDON和DON的共聚和聚合物的亲水性．     

酶促-化学法合成(R)-N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酰(4-脒基)苄胺

报道了一种酶促-化学法合成光学纯吗啉酮凝血酶抑制剂的新途径.以马来酸酐和氨基醇为起始原料,一锅法合成N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酸甲酯;再用脂肪酶CAL-B在甲基叔丁基醚/水（体积分数=1/9）混合溶剂中将其选择性水解,制备光学纯（R）-N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酸;经过酰胺化、还原/胺解,得到（R）-N-苄基吗啉-3-酮-2-乙酰（4-脒基）苄胺;所得化合物结构经IR,1H NMR,13C NMR表征确证.文中还讨论了酶源、溶剂、含水量、反应时间等因素对水解拆分的影响.     

2-酮戊二酸对水稻根部碳-氮代谢重要酶的活性影响

2-酮戊二酸是碳-氮代谢的重要调控因子，在培养液中添加2-酮戊二酸可以促进水稻幼苗根部碳-氮代谢酶的活性．为了确定2-酮戊二酸是否与这些酶之间存在直接作用（体内实验），取正常培养的水稻幼苗材料，在上述酶的测活体系中分别添加2-酮戊二酸，并进行酶活性测定（体外实验）．实验结果表明：2-酮戊二酸可以促进水稻幼苗根组织提取液中GS，HXK的活性，而对GOGAT，ICDH没有明显的影响．上述结果说明2-酮戊二酸作为一种效应物可能与GS、HXK结合，从而在体内、体外都促进了它们的活性．     

原位生成的GaI3促进α-溴代酮脱溴成酮的反应

镓粉和碘生成的GaI3作为路易斯酸,在N2的保护下在乙腈中高效促进了α-溴代酮脱溴生成相应的酮,产物的收率较高.     

三氟甲烷磺酸催化1-茚酮氧化反应的研究

研究了三氟甲烷磺酸（HOTf）催化氧化1-茚酮的性能,考察了HOTf、H2O2的用量、反应时间、反应温度和溶剂等几个因素对反应的影响,并与用其它几种质子酸的反应结果进行了比较．研究结果表明,以HOTf为催化剂时反应效果最好,0．1g1-茚酮在0．5mL HOTf、0．32mL30％H202和2mL2,2,3,3-四氟-1-丙醇（TFP）体系中,恒温60℃反应4h,转化率可以达到86％,产物邻羟基苯丙酸的选择性达98％．可能的反应机理是：1-茚酮先经过Baeyer-Villiger反应生成二氢香豆素,后者进一步水解得到邻羟基苯丙酸．     

气固催化法制备合成鱼腥草素中间体2-十一烷酮

以冰乙酸和癸酸为原料，采用气固催化法一步制得合成鱼腥草素中间体2-十一烷酮．通过对载体和催化剂活性组分的研究，筛选到以硅胶为载体，以MgO为主催化剂、CeO2等为助催化剂的二组分催化剂．最佳工艺条件为：反应温度390℃，反应物摩尔比n(冰乙酸)：n(癸酸)=6：1，空速为36h^-1．在此条件下，癸酸的转化率为100％，2-十一烷酮的最高摩尔产率为87．2％，选择性为87．2％．     

6种新型3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑的合成

以1-芳酰基-3-苯氨基硫脲和2-溴代苯乙酮为主要原料,以二氯甲烷为溶剂,在弱碱三乙胺催化下合成了6种新的3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑类化合物,产率为72%～86%,产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和高分辨质谱进行了表征.     

3-芳基异喹啉生物碱中间体的合成

以胡椒醛(6)和邻香草醛(1)为初始原料,共经过九步反应得到了合成3-芳基异喹啉生物碱的关键中间体1,2-二芳基乙酮(11),以胡椒醛为起始原料计算,总收率达50．4％     

苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1，3-丙二醇的 酮缩合物的高产率合成

无催化剂存在下高产率制备晶态苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇酮缩合物的新方法.苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇与环己酮、丙酮、2-丁酮或3-戊酮在甲苯或二甲苯中恒沸脱水后冷至室温,可以直接得到漂亮的晶态缩合产物,或蒸发溶剂、并用乙醚萃取,由萃取液中获取晶态产物,收率一般高于90%.     

4-酰代双吡唑啉酮及其与稀土固体配合物的合成及性质研究(Ⅱ)

合成了1,3-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,3-苯二酮(H_2L)及其与La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Y(Ⅲ)的固体配合物,进行了元素分析、电子光谱、红外光谱和摩尔电导测定,确定了化合物的组成,推测出可能的配位式。     

含双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮/聚醚酮酮无规共聚物的合成与表征

以2，2’，6，6’-四甲基-4，4’-二苯氧基二苯酮（O-M2DPOBP）为单体，二苯醚（DPE）和对苯二甲酰氯（TPC）为单体，在无水A1C13和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）的存在下，于1，2-二氯乙烷（DCE）中进行低温溶液无规共缩聚，合成了一系列新型高分子量主链含有双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮（DM-PEKEKK）／聚醚酮酮（PE—KK）无规共聚物，并用FT—IR、DSC、WAXD、TGA、1H—NMR等方法对共聚物进行了表征分析，考察了共聚物的溶解性能。结果表明，随着DM—PEKEKK链节含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）逐渐升高，熔融温度（Tm）逐渐降低，结晶度下降，溶解性得到明显改善，具有良好的热稳定性。     

甲酸铵Pd/C体系进行胺化反应的研究

介绍了一种用于羰基胺化的合成方法.该方法以酮为底物,HCOONH₄为氢源和氮源,Pd/C为催化剂,CH₃OH与H₂O为溶剂,对羰基进行还原胺化制得相应的胺.甲酸铵作为氢供体,具有廉价、易得、还原性能好等优点,Pd/C催化加氢可使反应在温和的条件下进行.该方法反应速度快、后处理方便、选择性好.最佳反应条件：常温常压、CH₃OH∶H₂O(V∶V)=9∶1、HCOONH₄∶原料∶Pd/C(M∶M∶M)=100∶10∶1.实验过程中,分别对2-金刚烷酮;5-氨基羟基-2-金刚烷酮;3-奎宁酮进行了胺化反应研究,获得较好的结果,产物均经¹H-NMR、GC-MS或MS确证结构.