新型含酯基的可生物降解聚碳酸酯的合成

通过2，2-二羟甲基-丙二酸二甲酯与氯甲酸乙酯的反应合成了环状碳酸酯单体5，5-二甲氧羰基-1，3-二氧六环-2-酮，再以异辛酸亚锡为催化剂，在不同温度下进行本体开环聚合，得到新型含酯基的聚碳酸酯．单体和聚合物结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1^H NMR)及核磁共振碳谱(^12C NMR)表征．结果表明，开环聚合反应的产率和分子量随温度的升高而增加，但温度高于100℃时开环聚合会发生一定程度的脱羧反应，研究得出该聚合反应合适的反应条件为：反应温度90℃，反应时间12h，聚合过程中基本无脱羧反应发生。     

聚己二酸单(2-羧苯酚)酯的合成和表征

以己二酸酐和邻羟基苯甲酸为原料，制备了己二酸单（2-羧苯酚）酯，并以它为单体聚合得到了相应的聚酯酸酐．研究了温度、真空度对聚合物分子量的影响，得到了最佳的聚合条件：真空度66．66Pa，聚合温度200℃．在此条件下聚合2．5h，得到的聚己二酸单（2-羧苯酚）酯重均分子量达6498．另外，还对聚合物在不同pH值条件下的体外降解行为进行了研究．     

影响Cr(Ⅲ)-Al_2O_3催化剂催化果糖脱水反应活性的因素

以含铬化合物为前驱体,以Al2O3为载体,通过浸渍法制得了Cr(Ⅲ)-Al2O3催化剂,并将其用于催化果糖脱水生成5-羟甲基糠醛的反应中。研究了不同的制备条件,如不同的含铬化合物的前驱体、Cr的负载量和催化剂的干燥温度对催化剂催化活性的影响。结果发现以CrCl3为前驱体,Cr的负载量为17.5wt%,催化剂干燥温度为80℃时,Cr(Ⅲ)-Al2O3催化剂催化活性最高。考察了以Cr(Ⅲ)-Al2O3为催化剂时,不同的反应条件对果糖脱水反应的影响。结果发现以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)为溶剂,以Cr(Ⅲ)-Al2O3为催化剂,在100℃时反应40min,HMF的产率可达到93.1%。     

含双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮/聚醚酮酮无规共聚物的合成与表征

以2，2’，6，6’-四甲基-4，4’-二苯氧基二苯酮（O-M2DPOBP）为单体，二苯醚（DPE）和对苯二甲酰氯（TPC）为单体，在无水A1C13和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）的存在下，于1，2-二氯乙烷（DCE）中进行低温溶液无规共缩聚，合成了一系列新型高分子量主链含有双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮（DM-PEKEKK）／聚醚酮酮（PE—KK）无规共聚物，并用FT—IR、DSC、WAXD、TGA、1H—NMR等方法对共聚物进行了表征分析，考察了共聚物的溶解性能。结果表明，随着DM—PEKEKK链节含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）逐渐升高，熔融温度（Tm）逐渐降低，结晶度下降，溶解性得到明显改善，具有良好的热稳定性。     

锌粉催化3-吗啉酮和ε-己内酯的开环聚合反应

采用锌粉作催化剂(I)对3-吗啉酮(M)和ε-己内酯(CL)进行催化开环聚合得到一种新型酯酰胺聚合物聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)．研究了3-吗啉酮和催化剂锌粉的质量比m(M)／m(I)，3-吗啉酮和ε-己内酯的摩尔比n(M)／n(CL)，反应温度以及反应时间对聚合反应的影响．实验结果表明，锌粉具有较好的催化活性．在实验选定的最佳反应条件下(反应温度120℃，反应时间24h，m(M)/m(I)=50：1，n(M)／n(CL)=1：2)，可得到数均分子量为13509的聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)，产率为79％．     

4-甲基-5-(2-羟乙基)噻唑的合成新工艺

以5-羟基-2-戊酮为原料经过酯化、氯化及关环反应,得到中间体2-氨基-4-甲基-5-(2-乙酰氧基)噻唑,在浓H2SO4作用下,用NaNO2和NaH2PO2还原氨基,最后通过皂化反应得到目标产物4-甲基-5-(2-羟乙基)噻唑,采用IR,1H NMR和13C NMR对产物的结构进行了表征确认。     

1-辛烯/1-十二烯的共聚规律及减阻性能

本文用TiCl4／MgCl2-Al（i—Bu）3催化剂进行1-辛烯／1-十二烯共聚合,考察不同的聚合条件对减阻率的影响,来提高二元聚合物的减阻率,用GPC对共聚物的相对分子量分布进行表征,用室内模拟环道评价装置来测定聚合物的减阻率,抗剪切性能,实验结果表明,共聚合反应最佳工艺条件为：n（Al）／n（Ti）=90,起始反应温度为-2℃,V1-Octene：V1-Dodecene=1：2,DDS：0．3mL,反应时间为48h,经凝胶渗透色谱测定,其重均相对分子量达到6．56×10^6,相对分子量指数分布接近2．733,在柴油中有良好的溶解性,减阻率达到52．3％,经过5次高强度机械剪切后剩余的减阻率为5％左右,可由于工业原油的输送．     

环状碳酸酯锡粉催化开环聚合

首次利用锡粉对环状碳酸酯（1,3－三亚甲基碳酸酯）（TMC）进行催化开环聚合,研究了催化剂种类,催化剂的用量,反应时间,反应温度,单体纯度对聚合结果的影响,GPS检测结果表明：用金属锡粉做催化剂,能得到M^-nmax＝57000（M^-w/M^-n＝1．6）的线型高分子量聚碳酸酯（PTMC）,而锌粉则没有明显的催化活性,单体纯度对聚合物分子量无显影响。     

杯[6]芳烃在芳氧基稀土(镧、钕)催化ε-己内酯低温开环聚合中的活化作用

杯[6]芳烃可以作为一种外给电子体活化三（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）稀土配合物催化ε-己内酯开环聚合．适量加入杯[6]芳烃于三（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）稀土催化荆中，提高了ε-己内酯0℃下开环聚合的活性和所得聚己内酯的分子量．     

Fe（acac）3-Al（i—Bu）3—α，α-联吡啶催化环酸酐与环氧烷烃开环共聚

用Fe（acac）3-Al（i．Bu）3-α．α’-联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化环酸酐（马来酸酐、邻苯二甲酸酐）与环氧烷烃（环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧环已烷及苯基环氧乙烷）进行开环交替共聚，并研究了Fe／Al、Fe／α，α’-联吡啶摩尔比、不同环酸酐及不同环氧烷烃对聚合的影响，以及环酸酐与环氧化物摩尔比改变对共聚合物交替度、分子量及分子量分布的影响．研究表明：催化剂对聚合反应具有较好的催化效果．     

4,4'-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合

以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4'二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.     

三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧引发ε-己内酯开环聚合研究

首次采用三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧[La（OPEBS）3]作为单组份引发剂用于引发ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合.系统研究了溶剂、反应温度、单体/引发剂比例、单体浓度和反应时间对聚合反应的影响.研究结果表明La（OPEBS）3具有很高的催化活性,可以在反应温度为40℃,[-εCL]/[La]摩尔比为1 000,反应时间为40 min的聚合条件下得到分子量约为5.84×104,产率为99.9%的聚己内酯（PCL）.1H NMR结果显示己内酯单体是通过酰-氧键的断裂插入增长链.     

TiCl4/MgCl2催化剂载钛量对交联烯烃聚合的影响

研究了载钛量不同的两种MgCl2/TiCl4催化剂对1,5-已二烯交联烯烃催化活性的影响.并用凝胶渗透色谱(GPC)测定了其聚合物的分子量及其分布;用旋转粘度计和超声波仪研究了其聚合物溶液的抗剪切稳定性.结果表明,载钛量较高的MgCl2/TiCl.催化剂的交联聚合活性较好.所合成聚合物的分子量较低.分子量分布较宽,且其抗剪切稳定性能也较好.     

聚（2，5－二甲氧基）对苯乙炔导电性研究

利用三种不同的热处理方式，以有机可溶性前聚物获得了导电聚合物聚（２，５－二甲氧基）对苯乙炔，并对导电率的影响因素进行了研究．实验结果表明：酸性介质对前聚物的热消除反应具有明显的催化作用，所得产物具有较高的导电率，并对酸催化反应机理作了初步探讨．共轭聚合物经掺杂后导电率的稳定性与热消除反应程度有关，经适度消除反应，产物的导电率在空气中有较好的稳定性，过度消除反应产物的导电率稳定性下降     

配方组份及改性工艺对碳五石油树脂性能的影响

以间戊二烯为主要单体, 其他碳五双烯烃(如异戊二烯)、碳五单烯烃(如2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯)等为改性单体, 无水三氯化铝(AlCl₃)为催化剂, 采用阳离子共聚法合成碳五石油树脂, 通过改变配方组分、添加剂量及温度等聚合条件, 考察各参数对树脂熔融黏度、蜡雾点、相对分子质量及分布等的影响. 研究结果表明: 产品的熔融黏度、蜡雾点及相对分子质量分布都随异戊二烯用量的增加而增大, 而随聚合温度及催化剂用量的增大而减小.     

表面引发原子转移自由基聚合制备梳型共聚物刷

对聚偏氟乙烯表面进行化学处理使其表面羟基化,然后与2-溴异丁酰溴反应引入表面引发剂。表面引发三甲基硅保护的甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA—TMS）原子转移自由基聚合,在聚偏氟乙烯表面获得聚甲基丙烯酸羟乙酯（PHEMA）聚合物刷。动力学研究揭示PHEMA的接枝浓度随反应时间呈线性关系,表明表面链增长是可控或活性过程。2-溴异丁酰溴与三甲基硅氧基反应,在PHEMA聚合物刷侧链引入2-溴代酯组分。紧接着,表面引发甲基丙烯酸聚乙二醇酯（PEGMA）原子转移自由基聚合制备梳型聚合物刷。使用衰减全反射傅立叶红外光谱和X-射线光电子能谱表征修饰后PVDF表面,通过接枝梳型聚合物刷,聚偏氟乙烯薄膜表面由憎水变成高度亲水。     

PMA链规整性对溶液特性粘度的影响

本文在旋转异构态模型下,导出高分子链构型参数理论公式,计算了聚丙烯酸甲酯链的特征比随分子量和链规整性变化的规律. 并通过比较聚丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯链的计算结果,研究了溶液特性粘度与链规整性之间的关系.     

稀土催化降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚研究

研究了Nd（naph）3-Al（i-Bu）3（naph=环烷酸）催化降冰片烯（NB）与甲基丙烯酸特丁酯（TBMA）共聚反应条件、催化剂用量及钕铝比影响.并用核磁共振、红外光谱法研究了共聚物的组成.结果表明：稀土催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能.     

2—（2‘对—苯基苯磺酰胺基苯基）—4H—3，1—苯并恶嗪—4—酮的合成在电致发光中的应用

以联苯和邻氨基苯甲酸为原料经过氯磺化和缩合反应合成了2－（2'-对苯基苯磺酰胺基苯基）－4H－3,1－苯并恶嗪－4－酮,通过红外,质谱,核磁共振和元素分析等表征了它的结构,以它为发光层材料制备了双层结构的电致发光器件,测定了电致发光器件的电流－电压曲线和电致发光光谱,最大亮度可达450cd/m^2,因空穴传输剂TPD处理方法的不同,分别发出黄绿色和橙色两种不同滤长的光,这主要是与2－（2'-对苯基苯磺酰基苯基）－4H－3,1－苯并恶嗪－4－酮具有多种跃迁能级有关。