2,4-二氯甲苯氨氧化法制备2,4-二氯苯腈研究

对２,４－二氯甲苯经氨氧化法,一步制备有机中间体２,４－二氯苯腈进行了研究．在“微反－色谱”联用装置上完成催化剂的评比和筛选后,在内径３０ｍｍ的石英管固定床反应器上印证并进行工艺条件实验．考察了反应温度、氨比、空气比和空速对反应的转化率、摩尔收率和选择性的影响．所确定的工艺简捷,在合适的条件下使用ＤＴ１２４号催化剂,转化率高达９８．１％、摩尔收率８９．５％,生成２,４－二氯苯腈为白色针状或片状结晶,纯度高于９９％．同时,结合２,６－二氯甲苯氨氧化反应研究工作,对二氯甲苯的２、４位和２、６位的两个氯原子对反应的影响进行了初步的讨论     

卟啉化合物的研究——ⅩⅤ.双卟啉的合成及其与钴离子的络合反应

将双卟啉化合物作为“合成反应中心”是人工光合作用研究中很活跃的一个领域。困难的是,人们还不知道怎样排布两个卟啉环,分子才具有最有效传递电子和能量的构象。本文按下列反应合成了一个以柔性链连接的双卟啉化合物(3),以期当分子中络合金属后,籍助两个金属的协同作用和链的可塑性,达到在光反应过程中取最佳构象的目的(见图1)。化合物(1)按文献[1]合成。2、3尚未见报道,它们的结构,经元素分析及波谱分析确认。本文还研究了3与Co~(2 )络合反应的动力     

对氯甲苯氨氧化法制备对氯苯腈研究

在“微反-色谱”联用装置上完成对氯甲苯氨氧化制备对氯苯腈的催化剂评比和筛选后,在内径30mm的石英管固定床反应器上印证并进行工艺条件实验．考察了反应温度、氨比、空气比和空间速度对反应的转化率、摩尔产率和选择性的影响．所确定的工艺简捷,在合适的条件下使用PC97催化剂,对氯甲苯转化率高达100％,对氯苯腈摩尔产率90．9％,生成的对氯苯腈为白色针状结晶,纯度高于99％．     

VPO/SiO_2催化对甲氧基甲苯氢氧化制备大茴香腈

VPO／SiO2催化对甲氧基甲苯（PMOT）氨氧化制备精细化学品大茴香腈（MOBN）．在内径为20mm的连续流动固定床反应器上进行工艺条件正交实验和单因素实验．研究了反应温度、空气比、氨气比以及空间速度对PMOT转化率、MOBN摩尔产率和选择性的影响,确定最适宜的反应条件为：温度603K,PMOT：NH3：Air=1：12：30,空间速度为564h－1．在此条件下,PMOT转化率为98％,MOBN产率63％,选择性达64．3％．经气相色谱分析,产品纯度高于99％．     

VPO／SiO2催化对甲氧基甲苯氨氧化制备大茴香腈

ＶＰＯ／ＳｉＯ２催化对甲氧基甲苯氨氧化制备精细化学品大茴香腈（ＭＯＢＮ）,在内径为２０ｍｍ的连续流动固定床反应器上进行工艺条件正交实验和单因素实验。研究了反应温度,空气比,氨气比以及空间速度对ＰＭＯＴ转化率,ＭＯＮＢ摩尔产率和选择性的影响,确定最适宜的反应条件为;温度６０３Ｋ,ＰＭＯＴ：ＮＨ３：Ａｉｒ＝１：１２：３０,空间速度为５６４ｈ＾－１,在此条件下,ＰＭＯＴ转化率为９８％,ＭＯＢＮ产率６３％     

2-氟-6-氯甲苯氨氧化法制备2-氟-6-氯苯腈初探

以2—氟—6—氯甲苯(CFT)为原料，采用氨氧化法一步制得了2—氟—6—氯苯睛．通过实验筛选到以钒、磷为主要成分的5组分F52号催化剂．使用该催化剂进行2—氟—6—氯甲苯氨氧化反应的最佳工艺条件：温度为380℃，反应物摩尔比n(CFT)：n(NH3)：n(空气)＝1：6：25．在此条件下，2—氟—6—氯甲苯的转化率为98．99％，2—氟—6—氯苯睛的产率(摩尔)为71．47％，选择性为72．20％．经气相色谱分析，产品纯度高于99％．     

卟啉化合物的研究 XV: 双卟啉的合成及其与钴离子的络合反应

报导了柔性链双卟啉分子的合成, 研究了它与钴(II)络合反应的动力学, 用光度法对柔性链接双卟啉分子与醋酸钴的络合反应进行追踪, 发现反应分两步进行, 经历一个中间过渡态, 第二步是决定反应速率的步骤, 当第二步反应比第一步慢得多时, 可以看到中间过渡态的形成。     

硅胶负载钒磷氧化物催化2,6-二氯甲苯氨氧化反应

对硅胶负载钒磷氧化物（ＶＰＯ）催化剂（ｎ（Ｖ）／ｎ（Ｐ）＝１）催化２,６－二氯甲苯（ＤＣＴ）氯氧化反应进行了研究。考察了反应温度、空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ比等因素对反应的影响。反应温度对氨氧化反应影响较大,空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ比对反应的影响很大。最佳反应条件为：Ｔ＝６７３Ｋ,ｎ（ａｉｒ）／ｎ（ＤＣＴ）＝３０,ｎ（ＮＨ３）／ｎ（ＤＣＴ）＝６．在此条件下,ＤＣＴ转化率为９０％,产率为５７％。与     

杂环化合物氨氧化法制备杂环芳腈研究I.3—甲基吡啶氨氧化法制备烟腈

对3—甲基吡啶经氨氧化法制备重要的精细化学品烟腈进行了研究，初步筛选到高效实用的Z697号催化剂．考察了催化剂组成和反应条件对3—甲基吡啶的转化率、烟腈的产率(摩尔)及选择性、反应产物的组分及含量的影响．在合适的条件下，3—甲基吡啶转化率为100％，烟睛的产率为85．2％，产物纯度大于99％，并经元素分析、红外光谱和核磁共振谱得到证实．     

对甲氧基甲苯氨氧化反应研究

研究了用VPO／SiO2催化剂由对甲氧基甲苯（PMOT）制备大茴香腈（PMOBN）的氨氧化反应,在内径20mm的石英管固定床反应器上,分别采用正交设计法实验和单因素实验考察了反应温度,空气比,氨气比,空间速度以及催化剂活性组分中的不同磷钒比（P／V）对PMOT转化率,PMOBN摩尔产率和选择性的影响,确定最适宜的反应条件是：P／V为1,温度603K,反应物摩尔比n(PMOT):n(NH3):n(Air)=1:12:30,空间速度564h^-1,在此条件下,PMOT转化率98％,PMOBN摩尔产率63％,选择性64．3％,经气相色谱分析,产品纯度高于99％。