N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐的一锅法合成

以苯甲醛和乙二胺为原料,用一锅法经缩合、还原,成盐得产物N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐.产物通过质谱、核磁共振谱及元素分析,对其结构进行确证.与传统的方法相比产率有很大提高,而且反应条件温和,缩短了时间,简化了操作步骤.     

2-氯-5-三氟甲基苯基硼酸合成

研究了重要的药物中间体2-氯-5-三氟甲基苯基硼酸的合成方法,并提出了适用于工业化生产的高产率、高纯度的合成途径.产物结构均经IR、1H NMR、13C NMR谱得以证实.     

N,N'',N"-三(2,6-二异丙基苯胺基)-2,5-二亚胺吡咯的合成及其结构

在多聚磷酸三甲基硅酯(PPSE)的存在下,2,6-二异丙基苯胺和丁二酸缩合可以高产率地得到N,N',N'-三(2,6-二异丙基苯胺基)-2,5-二亚胺吡咯(1).化合物1经过了元素分析、红外光谱、氢谱、高分辨质谱和单晶结构衍射的表征.     

N，N′,N″-三（2，6-二异丙基苯胺基）-2，5-二亚胺吡咯的合成及其结构

在多聚磷酸三甲基硅酯（PPSE）的存在下，2,6-二异丙基苯胺和丁二酸缩合可以高产率地得到N，N′,N″-三（2，6-二异丙基苯胺基）-2，5-二亚胺吡咯（1）．化合物1经过了元素分析、红外光谱、氢谱、高分辨质谱和单晶结构衍射的表征．     

6种新型3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑的合成

以1-芳酰基-3-苯氨基硫脲和2-溴代苯乙酮为主要原料,以二氯甲烷为溶剂,在弱碱三乙胺催化下合成了6种新的3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑类化合物,产率为72%～86%,产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和高分辨质谱进行了表征.     

β-卤代-1,3-二噁烷衍生物的合成与表证

报道了在对甲苯磺酸催化下 ,肉桂醛 ,巴豆醛等 α,β-不饱和醛与 1 ,3 -丙二醇 ,氢溴酸 ,碘乙烷等作用合成了四个环状β-卤代缩醛类化合物 ,并通过 IR,1 HNMR谱对产物结构进行了确证     

2-烷胺基-3-芳基四氢吡啶并噻吩并嘧啶-4(3H)-酮衍生物的合成

首先用二烯酮(1)与甲胺溶液作用制得哌啶酮(2),然后利用Gewald反应将哌啶酮、氰乙酸乙酯和硫磺在吗啡啉存在下进行反应,制得中间体胺(3),再与三苯基膦、六氯乙烷在无水三乙胺存在下,得到中间体膦亚胺(4),接着采用3组分串联aza-Wittig反应方法合成了8个新的2-烷胺基-3-芳基四氢吡啶并噻吩并嘧啶-4(3H)-酮衍生物.所得产物的结构由核磁共振氢谱,质谱及元素分析确证.     

杂环化合物氨氧化法制备杂环芳腈研究Ⅰ.3-甲基吡啶氨氧化法制备烟腈

对3-甲基吡啶经氨氧化法制备重要的精细化学品烟腈进行了研究,初步筛选到高效实用的Z697号催化剂.考察了催化剂组成和反应条件对3-甲基吡啶的转化率、烟腈的产率(摩尔)及选择性、反应产物的组分及含量的影响.在合适的条件下,3-甲基吡啶转化率为100%,烟腈的产率为85.2%,产物纯度大于99%,并经元素分析、红外光谱和核磁共振谱得到证实.     

1,3-双(γ-氯丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备

以二甲基氯硅烷和γ-氯丙烯为原料,经硅氢加成、水解缩合两步反应得到双官能团有机硅烷单体1,3-双（γ-氯丙基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,总产率为81.0%.对第1步硅氢加成反应进行了条件优化,确定最佳条件为：反应时间5 h,催化剂用量2×10^-5 g·mL^-1,反应物配比1∶1,此时产率可达83.8%;第2步水解缩合反应产率为96.7%.采用红外光谱、核磁共振、气相色谱-质谱联用等检测方法对产物进行了结构鉴定.     

羰基还原酶应用于合成手性2-氯-1-(6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-基)乙醇

2-氯-1-(6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-基)乙醇(CLA)是合成心血管药物盐酸奈必洛尔的一个前体,有四种构型,即(S,S)-CLA、(S,R)-CLA、(R,S)-CLA和(R,R)-CLA。开发了一种新颖的羰基还原酶专一性地还原2-氯-1-(6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-基)乙酮(CLK)的酶不对称还原方法制备手性CLA。对反应时间、反应温度和缓冲溶液的pH值进行了条件优化。在25℃～30℃时,在pH为7.5的磷酸盐缓冲溶液中和路易斯酸(氯化镁)存在下,以异丙醇为供氢体,R构型2-氯-1-(6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-基)乙酮[(R)-CLK]在R构型羰基还原酶/辅酶(β-NAD)体系的作用下,反应24h后专一性地得到(R,R)-CLA产物;(R)-CLK在S构型羰基还原酶/辅酶(β-NAD)体系的作用下,专一性地得到(R,S)-CLA产物;(S)-CLK在(R)-羰基还原酶/辅酶(β-NAD)体系的作用下,专一性地得到(S,R)--CLA产物;和(S)-CLK在(S)-羰基还原酶/辅酶(β-NAD)体系的作用下,专一性地得到(S,S)-CLA产物。所得到的上述四种构型的产物CLA,纯度≥98%,ee(enantiomeric excess,不对映过量)值≥99%,得率≥95%。通过气相色谱与标准样品对照和核磁共振氢谱和碳谱确证了这四种手性产物结构的正确性。方法简单易操作,避免了使用化学还原方法所需要的复杂分离工序,适合于工业化生产。     

冰片基氯化镁与苯甲醛、对一硝基苯甲醛的还原反应

本文研究了冰片基氯化镁与苯甲醛、对-硝基苯甲醛的还原反应。冰片基氯化镁与苯甲醛的反应得到苯甲醇和相应的氧化产物冰片烯以及还原缩合产物安息香;而与对-硝基苯甲醛的反应,则得到4,4`-二硝基安息香和冰片烯。     

选择氧化制对叔丁基苯甲醛催化剂研究

制备了用于气相选择性氧化剂叔丁基苯甲醛的催化剂，通过反应温度、进料浓度、空速、催化剂寿命等条件的考察，讨论了影响反应的因素，结果表明，在合适的反应条件下产物对叔丁基苯甲醛选择性可达80mol%以上，反应物对叔丁基甲苯转化率大于12mol%，且催化剂经365h长时间寿命试验活性较稳定，无论从工业应用前景角度来看，还是在环境保护方面都具有很大意义。     

卟啉化合物的研究 Ⅻ．双核双环钴卟啉配合物轴向配合性质的研究

报导了用分光光度法测定双核钴（Ⅱ）卟啉与有机碱反应的平衡常数及组成比，并研究了双核钴卟啉与ＣＯ的轴向配位作用，结果表明，双核钴卟啉与ＣＯ的结合是可逆的．用红外差谱法测得ＣＯ的伸缩振动频率是１９５９ｃｍ－１．     

香料紫罗兰酮的合成研究

报道用新的催化剂合成紫罗兰酮.用CH3ONa作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮的Aldol缩合反应,在50～60℃反应3.5h,以95.3%的收率制得假性紫罗兰酮,然后假性紫罗兰酮在磷酸催化下进行关环反应,于温度55～65℃反应,得质量分数为97.6%的紫罗兰酮,收率81.5%,对合成条件进行了分析和讨论,对产品紫罗兰酮的IR谱图、NMR谱图进行了确认和详细的分析.     

邻二甲苯氨氧化制备邻苯二腈研究

对邻二甲苯氨氧化制备重要的化工原料邻苯二腈进行了研究 ,评比、筛选到高效的 o- 116号催化剂 .考察了反应温度、空气比、氨气比和空间速度对邻二甲苯转化率、邻苯二腈的摩尔产率和选择性的影响 ,研究了反应条件和催化剂对反应产物的组份及含量的影响 .在合适的条件下 ,转化率为 96 .8% ,邻苯二腈的摩尔产率为75 .2 % ,选择性 77.7% ,产物中邻苯二甲酰亚胺含量小于 5 % ,单腈含量少于 0 .5 % .产品中的少量亚胺可以用碱液洗去 ,邻苯二腈为白色针状晶体 ,其结构经元素分析、红外光谱和核磁共振谱得到证实 .     

肾上腺素的薄层光谱电化学研究

本 文用 电化学与 紫外可见 光谱联 用技术研究了 肾上 腺 素在不 同 p H 介 质中的电化学氧化反应.在强 酸性溶液中电极 反 应产物确认为醒式 肾上 腺素,而 在 p H 3.5 一 4.5的介质 中,电极 反 应的初级产物发 生后继化学反 应,生成 肾上 腺素红.由单 电位 阶跃计 时吸收法测定 了后继反 应的动力学,其表观速率常数随介质 p H 升高而增大,初级氧化产物的脱质子反应可能是一 系列后继化学反应中的控制步骤.     

流变相法制备超细氧化锌

报道了一种超细氧化锌的制备方法.首先用流变相法合成先驱物,用差热分析(DTA)和热重(TG)方法研究了先驱物在空气中的热分解过程;然后用X射线粉末衍射和红外光谱表征了热分解固体产物;最后使用扫描电镜测定了固体产物的表面形貌和颗粒尺寸.该方法制备的氧化锌粒度分布在37～85nm范围内,平均粒径为52nm.     

5-甲基色胺酰胺化反应的研究

设计了色胺酰胺化的一锅法合成方法. 由色胺盐酸盐现场与碱中和释放出的游离色胺, 与羧酸的活化酯反应, 得到酰胺. 考察了不同的碱、色胺盐酸盐与碱的比率及反应时间对酰胺化反应产率的影响. 结果表明: 在添加三乙胺或氢氧化钠等碱的条件下, 通过一锅法反应, 可以提高合成目标化合物的产率. 该合成方法操作简单、反应条件温和、反应时间短, 产率达90%以上.     

相转移催化合成对苯乙炔聚合物(PPV)发光材料中间体1，4 二乙氧基苯的研究（PartⅠ）

近年来二烷氧基取代对苯乙炔聚合物(PPV)发光功能材料广泛应用于液晶彩电、电脑、飞机彩色液晶显示屏中,本文研究了利用相转移催化反应在不同的催化剂反应条件下,合成二烷氧基取代对苯乙炔聚合物(PPV)发光功能材料的中间体1,4-二乙氧基苯,在氢氧化钠及催化剂HA-1存在下,对苯二酚与硫酸二乙酯于60～65℃反应3h条件下合成1,4-二乙氧基苯,产品收率达84%以上.对不同的催化剂的使用和反应时间进行了条件优化,对产品1,4-二乙氧基苯的IR谱图、1 H-NMR谱图进行了确认和详细分析.     

薄层光谱电化学研究多巴胺在碳纤维电极上的氧化过程

本文用碳纤维制成光透电极,用电化学与紫外光谱联用技术研究了多巴胺在碳纤维电极上的电氧化,测定了式电位和反应的电子转移数,并求得了多巴胺的标准电极反应速率常数,由其紫外吸收的红移现象证明了多巴胺在电极上氧化的初级产物是醌式结构,本文同时发现了其氧化产物的后继反应,用单电位阶跃计时吸收法测定了后继反应的速率常数,并提出了可能的后续反应机理。