一种八乙基卟啉西佛碱钴配合物的合成及配位反应动力学研究

利用一种已知的八乙基卟啉西佛碱配体Ｃ４３Ｈ５１Ｎ５合成了相应的钴（Ⅱ）配合物，其化学结构用谱学方法表征，研究了配位反应动力学，在６５～８０℃下，反应对卟啉西佛碱配体为一级，对钴盐为１／２级．测得了配位反应动力学方程和表观活化能，对反应机理进行了讨论．     

氧络双四苯骈卟啉铁（Ⅲ）的合成及氧络二聚反应的热力学研究

合成了氧络双四苯骈卟啉铁（Ⅲ），其结构经红外光谱、紫外光谱和元素分析确证．同时用分光光度法研究了在ＤＭＦ－Ｈ２Ｏ体系中四苯骈卟啉铁（Ⅲ）的氧络二聚反应的热力学平衡，并由此计算出该反应的有关热力学常数．     

卟啉化合物的研究——ⅩⅤ.双卟啉的合成及其与钴离子的络合反应

将双卟啉化合物作为“合成反应中心”是人工光合作用研究中很活跃的一个领域。困难的是,人们还不知道怎样排布两个卟啉环,分子才具有最有效传递电子和能量的构象。本文按下列反应合成了一个以柔性链连接的双卟啉化合物(3),以期当分子中络合金属后,籍助两个金属的协同作用和链的可塑性,达到在光反应过程中取最佳构象的目的(见图1)。化合物(1)按文献[1]合成。2、3尚未见报道,它们的结构,经元素分析及波谱分析确认。本文还研究了3与Co~(2 )络合反应的动力     

四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质的研究(Ⅴ)──氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系线性规律

本文首先确定了卟吩的同系序数(n)和氨基取代四苯基卟啉衍生物的同系序数(N),然后将同系因子(1/2)^{2/N与其电子活动性能(Y)作线性拟合,得到一组同系线性方程:Y=a+b·(1/2)2/N其中,a、b是与Y有关的常数,并用同系线性规律解释了λ_max红移现象,得出了一些规律性的结论。}     

卟啉化合物的研究(Ⅰ)——5-对羟苯基-10,15,20-三对甲氧苯基卟啉及其蒽醌衍生物的金属络合物的合成

近年来,在探索光合作用的奥密,有效利用太阳能的研究中,卟啉化合物的良好催化性能为各国科学工作者所关注^[1-3]。1978年Porter等用取代四苯基卟啉的锰络合物与醌组成分子间的氧化还原体系,在可见光照射下实现了放氧。     

卟啉化合物研究(Ⅸ)——聚5-邻丙烯酰胺苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其钴配合物的合成

将丙烯酰氯和5-邻氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(Ⅰ)相连合成了5-邻丙烯酰胺苯基-10,15,20-三苯基卟啉(Ⅱ)。在引发剂作用下,Ⅱ进一步聚合,生成聚5-邻丙烯酰胺苯基-10,15,20-三苯基卟啉(Ⅲ),同时还合成了单体和聚合物的钴配合物。通过元素分析、核磁共振谱、红外光谱和可见吸收光谱对单体和聚合物的结构进行了鉴定。     

四苯骈卟啉与铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与ＣＵ２＋、Ｚｎ２＋配位反应速率常数、活化能及热力学参数．结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ２＋配位反应速率较快，△Ｈ＜０，而与Ｚｎ２＋配位速率较慢，且△Ｈ＞０．报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱．     

与DNA形成电子激发态复合物的水溶铜卟啉Cu（NEAE）的共振拉曼研究

本文用４００ｎｍ和４４５ｎｍ脉冲激光激发测量了不同功率条件下的水溶酮卟啉Ｃｕ（ＮＥＡＥ）（４－Ｎ－乙酸酯基－吡啶基铜卟啉）及其与小牛胸腺脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）复合物的共振拉曼光谱。结果表明，Ｃｕ（ＮＥＡＥ）与ＤＮＡ形成了电子激发态复合物。首次观察到激发态铜卟啉除拉曼谱带Ⅵ（～１３７０ｃｍ＾－１）和Ⅷ（～１５７０ｃｍ＾－１）外Ⅶ带（～１４７０ｃｍ＾－１）也出现代表激发态复合物形成的额外峰。激发态复合     

取代四苯基卟啉蒽醌化合物的合成、结构和光物理性质

在光合作用模拟研究中,人们常选用与叶绿素具有相同π体系的卟啉类化合物作为电子给体,与另一电子受体组成合成反应中心。由于自然界光台作片用中,多数电子受体都是由醌类承担,因此,对卟啉醌共价相连化合物的研究     

双核钴卟啉/DMF体系的吸氧热力学研究

关于单核金属卟啉体系的吸氧热力学已有广泛的研究．七十年代末至八十年代初，报导了一类面对面双时批双核钴的双氧配合物，根据ESR谱，认为存在Co-O-Co的超氧桥式结构．关于Co：02＝1：1的双核钴双卟啉配合物的吸氧热力学，迄今未见报导．本工作用电子光谱法研究了一种由十个碳原子的脂肪二酰胺链连接两个四苯基卟啉的双核钴（Ⅱ）配合物在DMF溶液中与双氧的可逆结合作用，测定了吸氧热力学数据，用ESR谱法研究了钻离子与双氧的结合方式．1实验部分五·五样品和试剂双核钴（11）双环叶琳，CO。diTPP（diAMCs）的合成见文献间，其…